Литература к главе 17

Глава 17. Упражнения повышенной сложности

1. Индол вступает в реакцию со смесью N-метил-2-пиперидона и POCl3 с последующей обработкой NaOH, давая соединение с брутто-формулой C14H18N2O. Каково его строение?

Рисунок-ответ № 1. Глава 17. Индол вступает в реакцию со смесью N-метил-2-пиперидона и POCl3 с последующей обработкой NaOH, давая соединение с брутто-формулой C14H18N2O. Каково его строение?


2. Предложите структуру тетрациклического соединения с брутто-формулой C18H19NO, образующегося при обработке 3-метилиндола 2-гидрокси-3,5-диметилбензилхлоридом.

Рисунок-ответ № 2. Глава 17. Предложите структуру тетрациклического соединения с брутто-формулой C18H19NO, образующегося при обработке 3-метилиндола 2-гидрокси-3,5-диметилбензилхлоридом.


3. Если индольный димер (разд. 17.1.9) подвергнуть кислотной обработке в присутствии индола, образуется «тример индола» — C24H21N3. Предложите структуру этого «тримера» (подсказка: рассмотрите, какой из двух реагентов легче протонируется и по какому атому).

Рисунок-ответ № 3. Глава 17. Если индольный димер (разд. 17.1.9) подвергнуть кислотной обработке в присутствии индола, образуется «тример индола» — C24H21N3. Предложите структуру этого «тримера» (подсказка: рассмотрите, какой из двух реагентов легче протонируется и по какому атому).


4. Как, исходя из индола и используя общий интермедиат, можно получить следующие соединения:
а) 3-индолилуксусную кислоту и
б) триптамин?

Рисунок-ответ № 4. Глава 17. Как, исходя из индола и используя общий интермедиат, можно получить следующие соединения:а) 3-индолилуксусную кислоту и б) триптамин?


5. Что образуется при взаимодействии 5-бром-3-иод-1-фенилсульфонилиндола
а) с PhB(OH)2/Pd(PPh3)4/водн. Na2CO3 и
б) с этилакрилатом/Pd(OAc)2/Ph3P/Et3N?

Рисунок-ответ № 5. Глава 17. Что образуется при взаимодействии 5-бром-3-иод-1-фенилсульфонилиндолаа) с PhB(OH)2/Pd(PPh3)4/водн. Na2CO3 иб) с этилакрилатом/Pd(OAc)2/Ph3P/Et3N?


6. Предложите механизм реакции и структуру образующегося из 2-формилиндола трициклического соединения с брутто-формулой C11H9N при обработке NaH и Ph3P+CH=CH2Br-.

Рисунок-ответ № 6. Глава 17. Предложите механизм реакции и структуру образующегося из 2-формилиндола трициклического соединения с брутто-формулой C11H9N при обработке NaH и Ph3P+CH=CH2Br-.


7. При обработке 3-этил-3-метил-3Н-индола кислотой образуются два продукта, каждый из которых изомерен исходному соединению. Предложите структуры и объясните образование этих двух соединений.

Рисунок-ответ № 7. Глава 17. При обработке 3-этил-3-метил-3Н-индола кислотой образуются два продукта, каждый из которых изомерен исходному соединению. Предложите структуры и объясните образование этих двух соединений.


8. Предложите структуру соли C15H13N2+Br-, образующейся в следующей последовательности превращений: 2-(2-пиридил)индол реагирует сначала с н-BuLi, затем с PhSO2Cl → C14H10INO2S, затем это соединение последовательно взаимодействуете трет-BuLi при −100 °C, а затем с этиленоксидом (→ C21H18N2O3S), водн. NaOH (→ C15H14N2O) и, наконец, с PBr3.

Рисунок-ответ № 8. Глава 17. Предложите структуру соли C15H13N2+Br-, образующейся в следующей последовательности превращений: 2-(2-пиридил)индол реагирует сначала с н-BuLi, затем с PhSO2Cl → C14H10INO2S, затем это соединение последовательно взаимодействуете трет-BuLi при −100 °C, а затем с этиленоксидом (→ C21H18N2O3S), водн. NaOH (→ C15H14N2O) и, наконец, с PBr3.


9. Какие соединения образуются в следующей последовательности взаимодействий: индол/н-BuLi, затем I2, затем PhSO2Cl → C14H10INO2S, затем это соединение реагирует с диизопропиламидом лития, затем с I2 → C14H9I2NO2S?

Рисунок-ответ № 9. Глава 17. Какие соединения образуются в следующей последовательности взаимодействий: индол/н-BuLi, затем I2, затем PhSO2Cl → C14H10INO2S, затем это соединение реагирует с диизопропиламидом лития, затем с I2 → C14H9I2NO2S?


10. При нагревании индол-3-ил-CH2OH с кислотой образуется ди(индол-3-ил)метан. Каков механизм этого превращения?

Рисунок-ответ № 10. Глава 17. При нагревании индол-3-ил-CH2OH с кислотой образуется ди(индол-3-ил)метан. Каков механизм этого превращения?


11. Каково строение соединения с брутто-формулой C10H11NO), образующегося при кипячении смеси фенилгидразина и 2,3-дигидрофурана в уксусной кислоте?

Рисунок-ответ № 11. Глава 17. Каково строение соединения с брутто-формулой C10H11NO), образующегося при кипячении смеси фенилгидразина и 2,3-дигидрофурана в уксусной кислоте?


12. Нарисуйте структуры азаиндолов, образующихся при обработке 2-метил-3-нитро- и 4-метил-3-нитропиридинов соответственно (EtO2C)2/EtONa, а затем H2/Pd-C. Оба соединения имеют одинаковые брутто-формулы C10H10N2O2.

Рисунок-ответ № 12. Глава 17. Нарисуйте структуры азаиндолов, образующихся при обработке 2-метил-3-нитро- и 4-метил-3-нитропиридинов соответственно (EtO2C)2/EtONa, а затем H2/Pd-C. Оба соединения имеют одинаковые брутто-формулы C10H10N2O2.


13. Нагревание диметилацеталя диметилформамида с перечисленными ниже ароматическими соединениями приводит к образованию продуктов конденсации, а последующее взаимодействие с указанным реагентом даёт индолы. Нарисуйте структуры соединений — продуктов конденсации и индолов:
а) 2,6-динитротолуол, затем TiCl3 → C8H8N2;
б) 2-бензилокси-6-нитротолуол, затем H2/Pt → C15H13NO;
в) 4-метокси-2-нитротолуол, затем H2/Pd → C9H9NO;
г) 2,3-динитро-1,4-диметилбензол, затем H2/Pd → C10H8N2.

Рисунок-ответ № 13. Глава 17. Нагревание диметилацеталя диметилформамида с перечисленными ниже ароматическими соединениями приводит к образованию продуктов конденсации, а последующее взаимодействие с указанным реагентом даёт индолы. Нарисуйте структуры соединений — продуктов конденсации и индолов: а) 2,6-динитротолуол, затем TiCl3 → C8H8N2; б) 2-бензилокси-6-нитротолуол, затем H2/Pt → C15H13NO; в) 4-метокси-2-нитротолуол, затем H2/Pd → C9H9NO; г) 2,3-динитро-1,4-диметилбензол, затем H2/Pd → C10H8N2.


Глава 17

Дополнительно:


Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...
Ненасыщенные полиэфиры. Строение и свойства / В книге описаны свойства и строение ненасыщенных полиэфиров, широко используемых в составе связующих для армированных пластиков, а также лаков, клеев, заливочных и пропиточных смол. Рассматриваются некоторые особенности отверждения ненасыщенных полиэфиров при их сополимеризации с различными мономераНенасыщенные полиэфиры. Строение и свойства
В книге описаны свойства и строение ненасыщенных полиэфиров, широко используемых ...
Термодинамические основы механохимии / Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых тел и её приложениями к механохимии. Объясняется тензорная природа химического потенциала и химического сродства и их роль в физических и химических процессах, протекающих в условиях сложных, механически анизотропных состоТермодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...
Капельный метод / Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для студентов химико-технологических вузов. В ней изложен метод капельного анализа неорганических веществ, описаны приборы, посуда и приёмы работы, применяемые при капельном анализе. Отдельная глава посвящена капельной колориметрииКапельный метод
Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для ...