Электрофильное нитрование и бромирование N-оксидов пиридина может быть селективно проведено по положению 4 [234] при реакции с самим N-оксидом пиридина [235]. В тех случаях, когда N-оксиды пиридинов протонируются, первоначально электрофильное замещение проходит аналогично пиридину и пиридиниевым катионам по β-положению [236], в то время как меркурирование приводит к образованию продукта α-замещения [237]: