5.10.2.3. Замещение атома кислорода
Проблема превращения карбонильной группы пиридонов в уходящую группу занимает важное место в химии этих соединений. Наиболее часто используется превращение пиридона в хлорпиридин под действием оксихлорида фосфора, пентахлорида фосфора или смеси этих реагентов. Реакция, как полагают, проходит через образование дихлорфосфатного интермедиата. Превращение в бромпиридин может быть осуществлено действием системы N-бромсукцинимид — трифенилфосфин при кипячении в диоксане [150]. Аминопиридины можно получить взаимодействием пиридонов со вторичными аминами и пентаоксидом фосфора или реакцией 2- или 4-триметилсилилоксипиридинов с вторичными аминами [142].
Для того чтобы удалить оксигруппы из пиридинового кольца, пиридоны предварительно превращают в хлорпиридины, а затем подвергают каталитическому гидрогенолизу [151]. Альтернативный подход связан с гидрогенолизом эфира, образующегося при взаимодействии пиридона с 5-хлор-1-фенилтетразолом [152].
Глава 5
- 5. Пиридины: реакции и методы синтеза
- 5.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 5.1.1. Присоединение к атому азота
- 5.1.1.1. Протонирование атома азота
- 5.1.1.2. Нитрование по атому азота
- 5.1.1.3. Аминирование по атому азота
- 5.1.1.4. Окисление атома азота
- 5.1.1.5. Сульфирование по атому азота
- 5.1.1.6. Галогенирование по атому азота
- 5.1.1.7. Ацилирование по атому азота
- 5.1.1.8. Алкилирование по атому азота
- 5.1.1.9. Реакции комплексообразования
- 5.1.2. Реакции замещения при атоме углерода
- 5.1.2.1. Протонный обмен
- 5.1.2.2. Нитрование
- 5.1.2.3. Сульфирование
- 5.1.2.4. Галогенирование
- 5.1.2.5. Ацетоксимеркурирование
- 5.1.2.6. Реакции замещения в пиридинах, содержащих активированный атом азота и кислородсодержащие заместители
- 5.2. Реакции с окислителями
- 5.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 5.3.1. Нуклеофильное замещение атома водорода
- 5.3.1.1. Алкилирование и арилирование
- 5.3.1.2. Аминирование
- 5.3.1.3. Гидроксилирование
- 5.3.2. Нуклеофильное замещение хорошо уходящих групп
- 5.4. Реакции с основаниями
- 5.4.1. Депротонирование при атоме углерода
- 5.5. Реакции c-металлированных пиридинов
- 5.5.1. Литий- и магнийорганические производные
- 5.5.2. Реакции, катализируемые палладием
- 5.6. Реакции со свободными радикалами, реакции пиридил-радикалов
- 5.6.1. Галогенирование
- 5.6.2. Реакции с углеродными радикалами
- 5.6.3. Димеризация
- 5.6.4. Пиридил-радикалы
- 5.7. Реакции с восстановителями
- 5.8. Электроциклические реакции (основного состояния)
- 5.9. Фотохимические реакции
- 5.10. Окси- и аминопиридины
- 5.10.2. Реакции пиридонов
- 5.10.2.1. Электрофильное присоединение и замещение
- 5.10.2.2. Депротонирование и реакции солей
- 5.10.2.3. Замещение атома кислорода
- 5.10.2.4. Тио-2-пиридоны
- 5.10.3. Реакции аминопиридинов
- 5.10.3.1. Электрофильное присоединение и замещение
- 5.10.3.2. Реакции аминогруппы
- 5.11. Алкилпиридины
- 5.12. Пиридиновые альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и их эфиры
- 5.13. Четвертичные пиридиниевые соли
- 5.13.1. Восстановление и окисление
- 5.13.2. Присоединение металлоорганических реагентов
- 5.13.3. Другие реакции нуклеофильного присоединения
- 5.13.4. Нуклеофильное присоединение с последующим раскрытием цикла
- 5.13.5. Реакции циклизации с участием α-положений или α-заместителей
- 5.13.6. N-Дезалкилирование
- 5.14. N-оксиды пиридина
- 5.14.1. Электрофильное присоединение и замещение
- 5.14.2. Нуклеофильное присоединение и замещение
- 5.14.3. Перегруппировки
- 5.15. Синтез пиридинов
- 5.15.1. Синтез кольца
- 5.15.1.1. Из аммиака и 1,5-дикарбонильных соединений
- 5.15.1.2. Из альдегида, двух молекул 1,3-дикарбонильного соединения и аммиака
- 5.15.1.2.1. Синтез Ганча
- 5.15.1.3. Из 1,3-Дикарбонильных соединений и 3-аминоенонов или 3-аминонитрилов
- 5.15.1.3.1. Синтез Гуарески
- 5.15.1.4. С использованием реакций циклоприсоединения
- 5.15.1.5. С использованием термической электроциклизации
- 5.15.1.6. Из фуранов
- 5.15.1.7. Прочие методы
- 5.15.2. Примеры синтезов некоторых важных производных пиридина
- 5.15.2.1. Фузариновая кислота
- 5.15.2.2. Пиридоксин
- 5.15.2.3. 2-Метокси-4-метил-5-нитропиридин
- 5.15.2.4. Немертеллин
Дополнительно:
Методы и достижения в физико-органической химии Сборник содержит фундаментальные обзоры из двух широко известных зарубежных ...
Комплексоны и комплексонаты металлов Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, ...
Сегнетоэлектрические твёрдые растворы на основе оксидных соединений ниобия и тантала В монографии изложены механизмы твердофазного взаимодействия при синтезе ...
