Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Имины и иминиевые ионы представляют собой азотсодержащие эквиваленты карбонильных соединений и протонированных по атому кислорода карбонильных соединений и, как следствие, обладают аналогичной реакционной способностью. Реакция Манниха с участием пиррола приводит к диалкиламинометил-производным, имминиевый электрофильный реагент генерируется in situ из формальдегида, диметиламина и уксусной кислоты [54]. Существует лишь несколько примеров реакций пиррола с иминами: один из них — конденсация пиррола с 1-пирролином, выступающим в качестве реагента и растворителя одновременно [55].

Рисунок 1. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Процесс полимеризации пиррола, катализируемый минеральными кислотами, представляет собой совокупность целой серии реакций Манниха. При определённых условиях пиррол может быть превращён в тример, который может быть выделен и который, вероятно, служит интермедиатом реакции полимеризации.

Образование такого тримера становится понятным, если предположить, что в качестве электрофильной частицы, присоединяющейся к молекуле пиррола, выступает наименее стабильный, но более реакционноспособный β-протонированный катион. Промежуточно образующийся димер представляет собой енамин и обладает слишком высокой реакционной способностью, чтобы быть выделенным, в то время как тример в виде соли в дальнейшие превращения вступает медленно [56].

Рисунок 2. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами


13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Технология элементоорганических мономеров и полимеров / В книге впервые в литературе обобщены данные по технологии и свойствам элементоорганических мономеров и полимеров, широко применяемых в различных областях науки и техники. Приводятся сведения о современных методах получения исходного сырья и мономеров и о производстве важнейших продуктов на их основТехнология элементоорганических мономеров и полимеров
В книге впервые в литературе обобщены данные по технологии и свойствам ...
Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс / В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. Книга предназначена для инженерно-технических работников промышленности пластических масс: и работников химико-аналитических лаборатории, занимающихся исследованиями полимерных материалов.Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс
В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и ...
Курс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы / В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и дисперсных системах. Большое внимание уделено учению о поверхностных явлениях — фундаменту современной коллоидной химии. Дисперсные системы рассматриваются в соответствии с классификациями по агрегатному состоянию и степени дКурс коллоидной химии. Поверхностные явления и дисперсные системы
В книге изложены физико-химические основы науки о поверхностных явлениях и ...
Химически активные полимеры и их применение / В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически активных полимеров: ионитов, редокситов, комплекситов и ионообменных смол, обладающих одновременно комплексообразующими и окислительно-восстановительными свойствами. Имеются работы по синтезу и исследованию свойств макропориХимически активные полимеры и их применение
В сборнике описаны синтез, свойства и области применения основных химически ...