Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Имины и иминиевые ионы представляют собой азотсодержащие эквиваленты карбонильных соединений и протонированных по атому кислорода карбонильных соединений и, как следствие, обладают аналогичной реакционной способностью. Реакция Манниха с участием пиррола приводит к диалкиламинометил-производным, имминиевый электрофильный реагент генерируется in situ из формальдегида, диметиламина и уксусной кислоты [54]. Существует лишь несколько примеров реакций пиррола с иминами: один из них — конденсация пиррола с 1-пирролином, выступающим в качестве реагента и растворителя одновременно [55].

Рисунок 1. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Процесс полимеризации пиррола, катализируемый минеральными кислотами, представляет собой совокупность целой серии реакций Манниха. При определённых условиях пиррол может быть превращён в тример, который может быть выделен и который, вероятно, служит интермедиатом реакции полимеризации.

Образование такого тримера становится понятным, если предположить, что в качестве электрофильной частицы, присоединяющейся к молекуле пиррола, выступает наименее стабильный, но более реакционноспособный β-протонированный катион. Промежуточно образующийся димер представляет собой енамин и обладает слишком высокой реакционной способностью, чтобы быть выделенным, в то время как тример в виде соли в дальнейшие превращения вступает медленно [56].

Рисунок 2. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами


13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...
Адгезия пыли и порошков / Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в 1967 г.). В книге дано теоретическое обоснование явления адгезии порошков в газообразной и жидкой средах и освещён обширный экспериментальный материал по использованию этого явления в различных областях науки и техникиАдгезия пыли и порошков
Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в ...
Справочник по пластическим массам (комплект из 2 книг) / Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит важнейшие сведения о пластических массах, выпускаемых промышленностью Советского Союза (по состоянию на вторую половину 1973 г.). В нем даны показатели физико-механических, теплофизических, электрических и химических свСправочник по пластическим массам (комплект из 2 книг)
Первый том двухтомного справочника (предыдущее издание вышло в 1967 г.) содержит ...
Хлоропреновые каучуки и резины на их основе / В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки хлоропреновых каучуков и смесей на их основе, приводятся также характеристики резин и области их применения. Книга предназначена для инженерно-технических и научных работников промышленности синтетического каучука и резиновой промыХлоропреновые каучуки и резины на их основе
В книге рассматриваются строение, свойства и особенности переработки ...