Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Имины и иминиевые ионы представляют собой азотсодержащие эквиваленты карбонильных соединений и протонированных по атому кислорода карбонильных соединений и, как следствие, обладают аналогичной реакционной способностью. Реакция Манниха с участием пиррола приводит к диалкиламинометил-производным, имминиевый электрофильный реагент генерируется in situ из формальдегида, диметиламина и уксусной кислоты [54]. Существует лишь несколько примеров реакций пиррола с иминами: один из них — конденсация пиррола с 1-пирролином, выступающим в качестве реагента и растворителя одновременно [55].

Рисунок 1. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Процесс полимеризации пиррола, катализируемый минеральными кислотами, представляет собой совокупность целой серии реакций Манниха. При определённых условиях пиррол может быть превращён в тример, который может быть выделен и который, вероятно, служит интермедиатом реакции полимеризации.

Образование такого тримера становится понятным, если предположить, что в качестве электрофильной частицы, присоединяющейся к молекуле пиррола, выступает наименее стабильный, но более реакционноспособный β-протонированный катион. Промежуточно образующийся димер представляет собой енамин и обладает слишком высокой реакционной способностью, чтобы быть выделенным, в то время как тример в виде соли в дальнейшие превращения вступает медленно [56].

Рисунок 2. Раздел 13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами


13.1.8. Конденсации с иминами и иминиевыми ионами

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения / Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым аминокислотам и методам их получения в энантиомерно чистой форме с подробным рассмотрением биомиметических подходов к методам асимметрического синтеза аминокислот. В монографии детально анализируются последние достижения в области Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения
Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым ...
Структурная неорганическая химия / Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии посвящён современному детальному анализу фундаментальных и прикладных проблем структурной неорганической химии и кристаллохимии. На основе традиционных концепций и современных подходов с привлечением большого числа экспериментаСтруктурная неорганическая химия
Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии ...
Периодическая система химических элементов Д. И. Менделеева / В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении более 100 лет после открытия. В ней отражены три основных этапа в эволюции периодического закона: периодический закон и элемент, периодический закон и строение атома, периодический закон и строение ядра атома. В книге прПериодическая система химических элементов Д. И. Менделеева
В книге освещены предыстория периодического закона и его развитие на протяжении ...
Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...