Галогенирование

Главная /   — Далее   Главы / Галогенирование

17.1.4. Галогенирование

3-Галогеноиндолы и в ещё большей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов β-галогенирования индолов: использование брома или йода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22] даёт очень высокие выходы; эффективно также применение трибромида пиридиния; иодирование и хлорирование необходимо проводить в щелочных растворах, причём в последнем случае, по-видимому, первоначально идёт N-хлорирование с последующей перегруппировкой.

Взаимодействие 3-замещённых индолов с галогенами проходит более сложно: первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-галогено-3Н-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий её проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующимся 3-галогено-3Н-индолам и в результате последующей потери галогеноводорода давать 2-замещённые индолы в качестве конечных продуктов. Так, например, в водных растворах происходит присоединение воды с образованием оксиндолов (разд. 17.14.); аналогично при присоединении метанола получаются 2-метоксииндолы.

Прямое бромирование 3-замещённых индолов можно проводить с использованием N-бромсукцинимида в отсутствие инициаторов радикальных реакций [24]. 2-Бром- и 2-иодиндолы могут быть получены с очень хорошими выходами через α-литийпроизводные [25] (разд. 17.6.1.); 2-галогеноиндолы также образуются при взаимодействии оксиндолов с фосфорилгалогенидами [26]. При бромировании метилового эфира индол-3-карбоновой кислоты получают смесь 5- и 6-бромпроизводных [27]. Получение 3-иодиндола, который мгновенно стабилизируют в виде 1-фенилсульфонилпроизводного, по-видимому, включает первоначальное N-иодирование с последующей перегруппировкой [28].

Рисунок 1. Раздел 17.1.4. Галогенирование


← Предыдущий раздел

17.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Англо-русский словарь по химии и технологии полимеров / Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров и вспомогательных продуктов, физике и механике полимеров, технологии производства, обработки и переработки полимерных материалов, а также по применению полимеров и полимерных материалов. Словарь предназначен для специАнгло-русский словарь по химии и технологии полимеров
Словарь содержит около 30 тысяч терминов по химии мономеров, олигомеров, полимеров ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...
Электрообработка жидкостей / В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике электрообработки жидкостей, описан метод очистки и обеззараживания вод, а также очистки топлив и масел от коллоидных примесей. Метод основан на воздействии электрического поля на дисперсные системы. Даются рекомендации по проекЭлектрообработка жидкостей
В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике ...
Радиационная полимеризация / В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации — нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полиРадиационная полимеризация
В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной ...