Галогенирование

Главная /   — Далее   Главы / Галогенирование

17.1.4. Галогенирование

3-Галогеноиндолы и в ещё большей степени 2-галогеноиндолы — неустойчивые соединения и их необходимо использовать сразу же после получения. Существует много разнообразных методов β-галогенирования индолов: использование брома или йода (в последнем случае в присутствии гидроксида калия) в диметилформамиде [22] даёт очень высокие выходы; эффективно также применение трибромида пиридиния; иодирование и хлорирование необходимо проводить в щелочных растворах, причём в последнем случае, по-видимому, первоначально идёт N-хлорирование с последующей перегруппировкой.

Взаимодействие 3-замещённых индолов с галогенами проходит более сложно: первоначально происходит 3-галогенирование с образованием 3-галогено-3Н-индола [23], однако строение конечного продукта реакции зависит от условий её проведения, природы растворителя и других факторов. Так, нуклеофилы могут присоединяться по положению 2 к промежуточно образующимся 3-галогено-3Н-индолам и в результате последующей потери галогеноводорода давать 2-замещённые индолы в качестве конечных продуктов. Так, например, в водных растворах происходит присоединение воды с образованием оксиндолов (разд. 17.14.); аналогично при присоединении метанола получаются 2-метоксииндолы.

Прямое бромирование 3-замещённых индолов можно проводить с использованием N-бромсукцинимида в отсутствие инициаторов радикальных реакций [24]. 2-Бром- и 2-иодиндолы могут быть получены с очень хорошими выходами через α-литийпроизводные [25] (разд. 17.6.1.); 2-галогеноиндолы также образуются при взаимодействии оксиндолов с фосфорилгалогенидами [26]. При бромировании метилового эфира индол-3-карбоновой кислоты получают смесь 5- и 6-бромпроизводных [27]. Получение 3-иодиндола, который мгновенно стабилизируют в виде 1-фенилсульфонилпроизводного, по-видимому, включает первоначальное N-иодирование с последующей перегруппировкой [28].

Рисунок 1. Раздел 17.1.4. Галогенирование


← Предыдущий раздел

17.1.4. Галогенирование

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Вспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник / В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и агентах вулканизации, замедлителях подвулканизации, ускорителях пластикации, модификаторах полимерных материалов, выпускаемых отечественной промышленностью, а также намеченных к промышленному производству. По каждому продукВспомогательные вещества для полимерных материалов. Справочник
В справочник включены сведения об органических стабилизаторах, ускорителях и ...
Свободные иминоксильные радикалы / Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения нового класса свободных радикалов. В ней приводятся препаративные методы получения устойчивых на воздухе индивидуальных иминоксильных радикалов и рассматриваются их химические превращения. На примере большого числа разлСвободные иминоксильные радикалы
Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения ...
Строение стекла / Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Стекло, помимо широкого использования в жилищно-промышленном строительстве и в быту, находит все большее и большее применение в различных областях науки и техники. Грамотное ведение технологических Строение стекла
Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...
Химия боразотных соединений / Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМХимия боразотных соединений
Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...