Реакции с окислителями

17.2. Реакции с окислителями

Алкилиндолы легко самоокисляются; так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в 3-гидроперокси-3Н-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида; при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удаётся выделить, как показано ниже на примере [88]:

Рисунок 1. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Реагент MoO5хHMPA, известный как «MoOPH», в метаноле позволяет присоединять фрагменты метилгидропероксида к N-ацилиндолу, а этот аддукт, в свою очередь, может быть использован: например, с потерей метанола происходит превращение индола в индоксил [89].

Рисунок 2. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Расщепление связи C(2)-C(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, периодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93]; при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положениях 2 и 3 [94].

Рисунок 3. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Эффективное превращение 3-замещенных индолов в соответствующие оксиндолы можно осуществить при использовании диметилсульфоксида в кислоте; на схеме, приведённой ниже, показан возможный механизм этого процесса [95]:

Рисунок 4. Раздел 17.2. Реакции с окислителями


17.2. Реакции с окислителями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Введение в электрофорез на бумаге и родственные методы / В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы его практического применения. Дано описание соответствующих приборов и использования метода для разделения смесей различных веществ (органических кислот, углеводов, белков, алкалоидов, нуклеиновых кислот, неорганическихВведение в электрофорез на бумаге и родственные методы
В книге излагаются теоретические основы метода электрофореза на бумаге и способы ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
Стеклообразное состояние / Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и проведения дискуссий по основным методам исследования строения стекла и по проблеме стёклообразования Институт химии силикатов Академии наук СССР, Всесоюзное химическое общество имени Д. И.Менделеева и Государственный оптическиСтеклообразное состояние
Для обсуждения экспериментальных исследований различных свойств стёкол и ...