Реакции с окислителями

17.2. Реакции с окислителями

Алкилиндолы легко самоокисляются; так, например, 2,3-диэтилиндол превращается в 3-гидроперокси-3Н-индол, который может быть выделен. Обычно такие процессы сопровождаются образованием более сложных смесей в результате дальнейшего разрушения гидропероксида; при взаимодействии с синглетным кислородом также образуются гидропероксиды, но по более сложному механизму. Если молекула индола содержит в боковой цепи группу, способную к улавливанию индоленина в результате внутримолекулярного нуклеофильного присоединения, возможно образование гидропероксидов, которые удаётся выделить, как показано ниже на примере [88]:

Рисунок 1. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Реагент MoO5хHMPA, известный как «MoOPH», в метаноле позволяет присоединять фрагменты метилгидропероксида к N-ацилиндолу, а этот аддукт, в свою очередь, может быть использован: например, с потерей метанола происходит превращение индола в индоксил [89].

Рисунок 2. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Расщепление связи C(2)-C(3) в индолах происходит под действием таких окислителей, как озон, периодат натрия [90], супероксид калия [91], кислород в присутствии хлорида меди [92], а также в результате фотохимической реакции в присутствии кислорода в этанольном растворе [93]; при облучении в органической кислоте в качестве растворителя окисляются алкильные группы в положениях 2 и 3 [94].

Рисунок 3. Раздел 17.2. Реакции с окислителями

Эффективное превращение 3-замещенных индолов в соответствующие оксиндолы можно осуществить при использовании диметилсульфоксида в кислоте; на схеме, приведённой ниже, показан возможный механизм этого процесса [95]:

Рисунок 4. Раздел 17.2. Реакции с окислителями


17.2. Реакции с окислителями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Введение в химию комплексных соединений / Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии комплексных соединений. Оригинальный характер книги, в которой не только изложен фактический материал, но и намечаются проблемы для новых исследований, делает её также ценным пособием для преподавателей-химиков и научных работВведение в химию комплексных соединений
Книга является учебным пособием для студентов по специальному курсу химии ...
Расчёты химико-технологических процессов / Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. Особое внимание уделено общим принципам и методам расчёта, определению кинетических параметров, расчёту реакторов различных типов.Расчёты химико-технологических процессов
Изложены расчёты основных технологических процессов химической промышленности. ...
Озон и перекиси / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1905 года (издательство «Санкт-Петербург»).Озон и перекиси
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1905 года ...