Депротонирование C-водорода

Главная /   — Далее   Главы / Депротонирование C-водорода

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Для депротонирования C-водорода необходимо отсутствие более кислого водорода при атоме азота, то есть чтобы при атоме водорода был заместитель, подобный метилу [99], либо, если требуется, легко удаляемая группа: фенилсульфонил [100], литий карбоксилат [101] и н-бутоксикарбонил [102] — наиболее широко используемые защитные группы. Кроме того, можно рекомендовать следующие группы: диалкиламинометильную [103], триметилсилилэтоксиметильную [104] и метоксиметоксильную [105].

Очевидно, что в последнем случае N-заместитель нельзя ввести непосредственно в молекулу индола, поскольку необходимо предварительно синтезировать 1-гидроксииндол, однако он может быть удалён с образованием N-гидроксииндола. Полагают, что трет-бутиламинокарбонильная [106] и метоксиметоксильная группы наиболее оптимально сочетают в себе защитную и активирующую функции. Каждый из этих заместителей способствует литиированию за счёт внутримолекулярного хелатирования, а в некоторых случаях за счёт электроноакцепторного влияния, усиливающего внутреннюю тенденцию к металлированию по α-положению.

Рисунок 1. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Введение магния в положение 2 — процесс, протекающий при комнатной температуре; полученное производное может выступать в качестве нуклеофила, а кроме того его можно напрямую использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания [107].

Рисунок 2. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Диметиламиногруппа грамина направляет литиирование в положение 4, если атом азота индола защищён объёмной три-изо-пропилсилильной группой, однако, если при атоме азота находится метальная группа, металлирование идёт обычным образом по положению 2 [108].

Рисунок 3. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода


← Предыдущий раздел

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...
Химия синтетических смол (комплект из 4 книг) / Книга Эллиса является в настоящее время наиболее полной монографией по химии синтетических смол, в книге приводятся исчерпывающие данные о получении смол и промежуточных продуктов, об их строении, свойствах и применении в промышленности пластических масс. Многочисленные ссылки (около 9 000) на книжнХимия синтетических смол (комплект из 4 книг)
Книга Эллиса является в настоящее время наиболее полной монографией по химии ...
Технология изготовления изделий из пластмасс / В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, оснастка и технология переработки пластмасс методами прессования, литья, экструзии и другими; описываются способы их механической обработки, склеивания, нанесения пластмассовых покрытий, а также основные мероприятия по орТехнология изготовления изделий из пластмасс
В книге приводятся общие сведения о пластмассах, рассматриваются оборудование, ...
Сборник примеров и задач по технологии переработки полимеров / В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, таблетирования и прессования, литья под давлением, экструзии, пневматического формования, вальцевания, каландрования, производства изделий из слоистых и стеклонаполненных пластиков, напыления и сварки. Учебное пособие прСборник примеров и задач по технологии переработки полимеров
В пособии приводятся примеры и задачи основных процессов переработки: смешения, ...