Депротонирование C-водорода

Главная /   — Далее   Главы / Депротонирование C-водорода

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Для депротонирования C-водорода необходимо отсутствие более кислого водорода при атоме азота, то есть чтобы при атоме водорода был заместитель, подобный метилу [99], либо, если требуется, легко удаляемая группа: фенилсульфонил [100], литий карбоксилат [101] и н-бутоксикарбонил [102] — наиболее широко используемые защитные группы. Кроме того, можно рекомендовать следующие группы: диалкиламинометильную [103], триметилсилилэтоксиметильную [104] и метоксиметоксильную [105].

Очевидно, что в последнем случае N-заместитель нельзя ввести непосредственно в молекулу индола, поскольку необходимо предварительно синтезировать 1-гидроксииндол, однако он может быть удалён с образованием N-гидроксииндола. Полагают, что трет-бутиламинокарбонильная [106] и метоксиметоксильная группы наиболее оптимально сочетают в себе защитную и активирующую функции. Каждый из этих заместителей способствует литиированию за счёт внутримолекулярного хелатирования, а в некоторых случаях за счёт электроноакцепторного влияния, усиливающего внутреннюю тенденцию к металлированию по α-положению.

Рисунок 1. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Введение магния в положение 2 — процесс, протекающий при комнатной температуре; полученное производное может выступать в качестве нуклеофила, а кроме того его можно напрямую использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания [107].

Рисунок 2. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Диметиламиногруппа грамина направляет литиирование в положение 4, если атом азота индола защищён объёмной три-изо-пропилсилильной группой, однако, если при атоме азота находится метальная группа, металлирование идёт обычным образом по положению 2 [108].

Рисунок 3. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода


← Предыдущий раздел

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции / Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В представленном издании собраны литературные материалы по вопросам дискуссии о некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, и изложены личные взгляды автора в этой области.О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции
Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...
Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 / Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С иллюстрациями. Сохранность хорошая. Временные пятна, потёки. «Природа и люди» — еженедельный иллюстрированный журнал, издававшийся в России с ноября 1889 года по апрель 1918 года издательством П. П. Сойкина в Санкт-Петербурге. Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...
Разделение клеточных частиц и макромолекул / В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение разработанного в лаборатории автора нового метода разделения биополимеров и различных биологических частиц, вплоть до целых клеток. В этом методе впервые используются водные растворы полимеров, дающие возможность фракционировать и выРазделение клеточных частиц и макромолекул
В книге известного шведского биохимика описаны теория и применение ...
Химия больших молекул. Сборник 2 / Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Настоящий сборник содержит пять статей обзорного характера; три статьи относятся последовательно к теории механических свойств полимеров, их электрическим свойствам, переходу полимеров Химия больших молекул. Сборник 2
Москва, 1948 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...