Депротонирование C-водорода

Главная /   — Далее   Главы / Депротонирование C-водорода

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Для депротонирования C-водорода необходимо отсутствие более кислого водорода при атоме азота, то есть чтобы при атоме водорода был заместитель, подобный метилу [99], либо, если требуется, легко удаляемая группа: фенилсульфонил [100], литий карбоксилат [101] и н-бутоксикарбонил [102] — наиболее широко используемые защитные группы. Кроме того, можно рекомендовать следующие группы: диалкиламинометильную [103], триметилсилилэтоксиметильную [104] и метоксиметоксильную [105].

Очевидно, что в последнем случае N-заместитель нельзя ввести непосредственно в молекулу индола, поскольку необходимо предварительно синтезировать 1-гидроксииндол, однако он может быть удалён с образованием N-гидроксииндола. Полагают, что трет-бутиламинокарбонильная [106] и метоксиметоксильная группы наиболее оптимально сочетают в себе защитную и активирующую функции. Каждый из этих заместителей способствует литиированию за счёт внутримолекулярного хелатирования, а в некоторых случаях за счёт электроноакцепторного влияния, усиливающего внутреннюю тенденцию к металлированию по α-положению.

Рисунок 1. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Введение магния в положение 2 — процесс, протекающий при комнатной температуре; полученное производное может выступать в качестве нуклеофила, а кроме того его можно напрямую использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания [107].

Рисунок 2. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Диметиламиногруппа грамина направляет литиирование в положение 4, если атом азота индола защищён объёмной три-изо-пропилсилильной группой, однако, если при атоме азота находится метальная группа, металлирование идёт обычным образом по положению 2 [108].

Рисунок 3. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода


← Предыдущий раздел

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...
Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов / Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии полимеров — фотохимии полимерных донорно-акцепторных комплексов. Рассмотрены условия образования и особенности строения этих комплексов. Показано, что комплексообразование в полимерах приводит к появлению целого ряда новых спектрФотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Немецко-русский химический словарь / Словарь содержит около 45 000 слов — достаточно полное собрание терминов по неорганической, органической, общей, физической, аналитической и биологической химии. Наряду с этим при составлении словаря большое внимание уделено терминологии различных областей химической технологии, что даёт возможностьНемецко-русский химический словарь
Словарь содержит около 45 000 слов — достаточно полное собрание терминов по ...