Депротонирование C-водорода

Главная /   — Далее   Главы / Депротонирование C-водорода

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Для депротонирования C-водорода необходимо отсутствие более кислого водорода при атоме азота, то есть чтобы при атоме водорода был заместитель, подобный метилу [99], либо, если требуется, легко удаляемая группа: фенилсульфонил [100], литий карбоксилат [101] и н-бутоксикарбонил [102] — наиболее широко используемые защитные группы. Кроме того, можно рекомендовать следующие группы: диалкиламинометильную [103], триметилсилилэтоксиметильную [104] и метоксиметоксильную [105].

Очевидно, что в последнем случае N-заместитель нельзя ввести непосредственно в молекулу индола, поскольку необходимо предварительно синтезировать 1-гидроксииндол, однако он может быть удалён с образованием N-гидроксииндола. Полагают, что трет-бутиламинокарбонильная [106] и метоксиметоксильная группы наиболее оптимально сочетают в себе защитную и активирующую функции. Каждый из этих заместителей способствует литиированию за счёт внутримолекулярного хелатирования, а в некоторых случаях за счёт электроноакцепторного влияния, усиливающего внутреннюю тенденцию к металлированию по α-положению.

Рисунок 1. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Введение магния в положение 2 — процесс, протекающий при комнатной температуре; полученное производное может выступать в качестве нуклеофила, а кроме того его можно напрямую использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания [107].

Рисунок 2. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода

Диметиламиногруппа грамина направляет литиирование в положение 4, если атом азота индола защищён объёмной три-изо-пропилсилильной группой, однако, если при атоме азота находится метальная группа, металлирование идёт обычным образом по положению 2 [108].

Рисунок 3. Раздел 17.4.2. Депротонирование C-водорода


← Предыдущий раздел

17.4.2. Депротонирование C-водорода

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Комплексоны и комплексонаты металлов / Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, особенности взаимодействия ионов металлов с комплексонами. Рассмотрены теоретические основы применения комплексонов и комплексонатов металлов и конкретные результаты их использования в химической и нефтяной промышленности, мКомплексоны и комплексонаты металлов
Описаны синтез, свойства и строение комплексонов и комплексонатов металлов, ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
Вода обыкновенная и необыкновенная / В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и излагается комплексная теория процессов, происходящих в жидкой воде, позволяющая описывать и объяснять многочисленные её свойства. Книга интересна своей многоплановостью. С одной стороны, её можно рассматривать и исполВода обыкновенная и необыкновенная
В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и ...
Электрон глазами химика / Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного строения атомов и молекул. В доступной форме описаны достижения, проблемы и перспективы развития квантовохимических представлений. Читатель знакомится с кругом современных проблем в области квантовой химии(изучение «нежЭлектрон глазами химика
Во втором издании (1-е издание вышло в 1983 г.) рассмотрены вопросы электронного ...