Реакции с восстановителями

17.8. Реакции с восстановителями

Циклическая система индола не восстанавливается такими нуклеофильными агентами, как алюмогидрид лития или боргидрид натрия, однако литий в жидком аммиаке восстанавливает бензольное кольцо индола с образованием 4,7-дигидроиндола в качестве основного продукта реакции [146]

Рисунок 1. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

При восстановлении литием в присутствии триметилсилилхлорида с последующей реароматизацией образуется 4-триметилсилилиндол — промежуточное соединение, используемое для получения 4-замешённых индолов за счёт электрофильного ипсо-замещения кремния [147].

Рисунок 2. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

Восстановление гетероциклического кольца легко осуществить в кислых условиях; первоначально использовали смеси металл-кислота [148], но в настоящее время такие реакции проводят в гораздо более мягких условиях с применением относительно устойчивых к кислотам гидридов металлов, таких, как цианоборгидрид натрия. Другим удобным реагентом служит триэтилсилан в трифторуксусной кислоте; таким методом получают цис-индолины из 2,3-ди-замещённых индолов [149].

Подобные процессы восстановления протекают в результате гидридной атаки β-протонированного индола — 3Н-индолий-катиона [150]. При каталитическом восстановлении индола, опять же в кислой среде, первоначально образуется индолин, а в дальнейшем медленное восстановление может привести к полному насыщению [151]. Катализируемое родием и проводимое при высоком давлении гидрирование индолов, содержащих трет-бутоксикарбонильную группу при атоме азота, приводит к гладкому образованию 2,3-цис-индолинов [152].

Рисунок 3. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями


17.8. Реакции с восстановителями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Введение в химическую номенклатуру / Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, органических, металлорганических и комплексных соединений. Изложение ориентировано на уяснение общих принципов соответствующих международных правил IUPAC, рассмотрена номенклатурная система, используемая в реферативном журнале ChВведение в химическую номенклатуру
Краткое справочное пособие по современной номенклатуре неорганических, ...
Применение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой / Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности пластических масс, выдвигающим на основе своего практического опыта ряд важных соображений в области подхода к конструированию, испытанию и расчёту пластмассовых изделий, работающих под нагрузкой. На многочисленных практическиПрименение полимерных материалов в конструкциях, работающих под нагрузкой
Книга написана одним из старейших работников отечественной промышленности ...
Оборудование предприятий по переработке пластмасс / В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для изготовления изделий из пластмасс, но и для вспомогательных процессов переработки и подготовки композиций. Приведены классификация и технические характеристики оборудования, расчёты технологических параметров, поузловая характОборудование предприятий по переработке пластмасс
В книге рассмотрен весь комплекс оборудования, применяемого не только для ...
Успехи неорганической и элементоорганической химии / Книга представляет собой материалы XVII Международного конгресса по теоретической и прикладной химии, состоявшегося в Мюнхене в августе-сентябре 1959 г. В докладах приведены данные, освещающие химическое поведение и природу связи производных гидридов бора, состояние вопроса о гидридах переходных метУспехи неорганической и элементоорганической химии
Книга представляет собой материалы XVII Международного конгресса по теоретической ...