Реакции с восстановителями

17.8. Реакции с восстановителями

Циклическая система индола не восстанавливается такими нуклеофильными агентами, как алюмогидрид лития или боргидрид натрия, однако литий в жидком аммиаке восстанавливает бензольное кольцо индола с образованием 4,7-дигидроиндола в качестве основного продукта реакции [146]

Рисунок 1. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

При восстановлении литием в присутствии триметилсилилхлорида с последующей реароматизацией образуется 4-триметилсилилиндол — промежуточное соединение, используемое для получения 4-замешённых индолов за счёт электрофильного ипсо-замещения кремния [147].

Рисунок 2. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

Восстановление гетероциклического кольца легко осуществить в кислых условиях; первоначально использовали смеси металл-кислота [148], но в настоящее время такие реакции проводят в гораздо более мягких условиях с применением относительно устойчивых к кислотам гидридов металлов, таких, как цианоборгидрид натрия. Другим удобным реагентом служит триэтилсилан в трифторуксусной кислоте; таким методом получают цис-индолины из 2,3-ди-замещённых индолов [149].

Подобные процессы восстановления протекают в результате гидридной атаки β-протонированного индола — 3Н-индолий-катиона [150]. При каталитическом восстановлении индола, опять же в кислой среде, первоначально образуется индолин, а в дальнейшем медленное восстановление может привести к полному насыщению [151]. Катализируемое родием и проводимое при высоком давлении гидрирование индолов, содержащих трет-бутоксикарбонильную группу при атоме азота, приводит к гладкому образованию 2,3-цис-индолинов [152].

Рисунок 3. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями


17.8. Реакции с восстановителями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Поверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение / Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии промышленного синтеза, свойства, характеристики и методы анализа. Дан обзор всех основных областей применения ПАВ, в том числе в бытовых моющих средствах и продуктах личной гигиены. Большое внимание отводится промышленному иПоверхностно-активные вещества. Синтез, свойства, анализ, применение
Приведена современная классификация ПАВ и их смесей, рассмотрены технологии ...
Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года (издательство «Санкт-Петербург»).Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...
Химия свободных радикалов / Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, охватывающий главным образом органические реакции. Много внимания уделено прямым и косвенным опытным доказательствам. Автор везде, где можно, приводит доводы в пользу предполагаемого механизма. Так, например, одним из экспХимия свободных радикалов
Книга Уотерса представляет интерес, поскольку в ней собран обширный материал, ...
Термодинамика полимеризации / Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — анионной, катионной и радикальной полимеризации, полимеризации с раскрытием цикла, поликонденсации, сополимеризации. В ней приводятся сведения о равновесных состояниях, энергиях активации и их влиянии на процессы полимеризацииТермодинамика полимеризации
Монография посвящена термодинамике основных процессов синтеза полимеров — ...