Реакции с восстановителями

17.8. Реакции с восстановителями

Циклическая система индола не восстанавливается такими нуклеофильными агентами, как алюмогидрид лития или боргидрид натрия, однако литий в жидком аммиаке восстанавливает бензольное кольцо индола с образованием 4,7-дигидроиндола в качестве основного продукта реакции [146]

Рисунок 1. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

При восстановлении литием в присутствии триметилсилилхлорида с последующей реароматизацией образуется 4-триметилсилилиндол — промежуточное соединение, используемое для получения 4-замешённых индолов за счёт электрофильного ипсо-замещения кремния [147].

Рисунок 2. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями

Восстановление гетероциклического кольца легко осуществить в кислых условиях; первоначально использовали смеси металл-кислота [148], но в настоящее время такие реакции проводят в гораздо более мягких условиях с применением относительно устойчивых к кислотам гидридов металлов, таких, как цианоборгидрид натрия. Другим удобным реагентом служит триэтилсилан в трифторуксусной кислоте; таким методом получают цис-индолины из 2,3-ди-замещённых индолов [149].

Подобные процессы восстановления протекают в результате гидридной атаки β-протонированного индола — 3Н-индолий-катиона [150]. При каталитическом восстановлении индола, опять же в кислой среде, первоначально образуется индолин, а в дальнейшем медленное восстановление может привести к полному насыщению [151]. Катализируемое родием и проводимое при высоком давлении гидрирование индолов, содержащих трет-бутоксикарбонильную группу при атоме азота, приводит к гладкому образованию 2,3-цис-индолинов [152].

Рисунок 3. Раздел 17.8. Реакции с восстановителями


17.8. Реакции с восстановителями

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

Глава 17

Дополнительно:


Химия и технология полимерных плёнок / Книга посвящена химии и технологии производства плёночных материалов из искусственных и синтетических полимеров. Этим сведениям предшествует отдельная часть, излагающая современные представления о полимерном состоянии вещества, без которых невозможно глубокое понимание технологических процессов полуХимия и технология полимерных плёнок
Книга посвящена химии и технологии производства плёночных материалов из ...
Полиэтилен низкого давления / На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена низкого давления. Показаны особенности каталитической полимеризации, даны рекомендации по выбору комплексных каталитических систем, описаны методы управления процессом полимеризации с целью получения полиэтилена с определёПолиэтилен низкого давления
На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена ...
Вариационный метод в квантовой химии / Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство по основам вариационных методов и конкретным приложениям вариационных расчётов в квантовой химии. Книга имеет чётко выраженный учебный характер; для закрепления материала в конце каждой главы приводятся задачи. ПредназнаВариационный метод в квантовой химии
Книга, написанная известным американским учёным, представляет собой руководство ...
Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения / Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым аминокислотам и методам их получения в энантиомерно чистой форме с подробным рассмотрением биомиметических подходов к методам асимметрического синтеза аминокислот. В монографии детально анализируются последние достижения в области Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения
Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым ...