Из o-алкинилариламинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-алкинилариламинов

17.17.1.3. Из o-алкинилариламинов

Циклизацию o-алкиниланилинов можно осуществить различными методами; исходные алкиниланилины получают палладий-катализируемыми реакциями сочетания

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.3. Из <em>o</em>-алкинилариламинов

Метод катализируемых палладием сочетаний в настоящее время позволяет легко получать арены с алкинильными заместителями в орто- положении к атому азота из o-йод- и o-бромнитробензолов [260], из o-йод- и o-бром-N-ацил (или N-сульфонил)ариламинов [261] или даже сочетанием ацетиленов с самим o-иоданилином [262]. Превращение o-алкинилнитробензолов или алкиниларил-аминов в индолы можно осуществить различными способами.

Первые реагируют с алкоксидами с присоединением по тройной связи и образованием нитро-ацеталей, а последующее восстановление нитрогруппы и гидролиз ацеталя приводят к циклизации. Прямая циклизация o-алкиниланилинов происходит просто при обработке фторидом тетрабутиламмония [263]. Альтернативно могут быть использованы соли палладия или меди: в первом случае палладийорганический интермедиат можно либо подвергнуть протолизу, либо удалить путём введения на его место подходящего заместителя в β-положение индола [264].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.3. Из <em>o</em>-алкинилариламинов

В катализируемых палладием циклизациях o-галогенанилинов можно также использовать дизамещённые ацетилены; при этом большая по размеру группа (или гидроксилсодержащая группа) оказывается в положении 2 индола [265].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.3. Из <em>o</em>-алкинилариламинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.3. Из o-алкинилариламинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Электронные корреляции в молекулах / В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической химии, которые используются при уточнённых расчётах энергии молекул. Вычисление корреляционных поправок («корреляционных эффектов») к энергии молекул имеет большое значение при теоретическом рассмотрении механизмов химическЭлектронные корреляции в молекулах
В книге автора из Великобритании излагаются современные методы теоретической ...
Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов / Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии полимеров — фотохимии полимерных донорно-акцепторных комплексов. Рассмотрены условия образования и особенности строения этих комплексов. Показано, что комплексообразование в полимерах приводит к появлению целого ряда новых спектрФотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Структура и прочность полимеров / В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных исследователей по проблеме прочности полимеров. Изложены основные концепции прочности твёрдых тел и полимеров. Рассмотрены некоторые закономерности влияния химического строения, размеров и формы макромолекул, а также типа наСтруктура и прочность полимеров
В книге собраны и систематизированы результаты работ советских и зарубежных ...
Молекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп / Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до сложных (от льюисовой валентности и ионной модели до аномерного эффекта и эффекта Яна-Теллера), использующихся в стереохимии, а также систематическому анализу особенностей и установлению закономерностей молекулярного строениМолекулы и модели. Молекулярная структура соединений элементов главных групп
Настоящая монография посвящена анализу теоретических моделей, от простых до ...