Из o-толуидинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-толуидинов

17.17.1.4. Из o-толуидинов

При циклоконденсации o-алкиланимидов, катализируемой основаниями, образуется индол

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Синтез Маделунга

В своём первоначальном виде этот метод требовал применения очень жёстких условий (обычно [266] амид натрия или трет-бутоксид калия при 250–350 °C) основного катализа внутримолекулярной конденсации дезактивированной ароматической метальной группы и орто-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространённого в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту цикло-конденсацию удаётся проводить в гораздо более мягких условиях [267].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Модификации метода, в которых увеличивается кислотность бензильных атомов водорода, также позволяет использовать мягкие условия; одним из примеров может служить генерирование илида фосфония с последующей внутримолекулярной реакцией, подобной реакции Виттига [268], в другом варианте используется бензилсилан [269]. Применение аминосилана приводит к тому, что реакция идёт одновременно и по атому азота, и по бензильному углероду [270].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из o-изоцианотолуолов; на приведённой ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий: например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдёт циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещённых индолов; кроме того, конечный N-литийиндол может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271].

Рисунок 4. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.4. Из o-толуидинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Димеризация и диспропорционирование олефинов / Книга является первой в мировой литературе монографией, посвящённой димеризации, олигомеризации и диспропорционированию олефинов и их функциональных производных — перспективным процессам получения важных органических соединений (мономеров для синтетического каучука, сырья для производства высокооктаДимеризация и диспропорционирование олефинов
Книга является первой в мировой литературе монографией, посвящённой димеризации, ...
Основы количественной теории органических реакций / В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной количественной теории реакционной способности органических соединений и представлений о механизмах органических реакций. В книге рассмотрены важные теоретические проблемы, связанные с обоснованием и использованием корреляционнОсновы количественной теории органических реакций
В данной книге обобщены и систематизированы некоторые аспекты современной ...
Структурная неорганическая химия / Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии посвящён современному детальному анализу фундаментальных и прикладных проблем структурной неорганической химии и кристаллохимии. На основе традиционных концепций и современных подходов с привлечением большого числа экспериментаСтруктурная неорганическая химия
Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии ...
Химия и технология полиформальдегида / Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного материала — полиформальдегида, применяемого для производства различных деталей в машиностроении, приборостроении и других областях народного хозяйства. В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдеХимия и технология полиформальдегида
Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного ...