Из o-толуидинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-толуидинов

17.17.1.4. Из o-толуидинов

При циклоконденсации o-алкиланимидов, катализируемой основаниями, образуется индол

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Синтез Маделунга

В своём первоначальном виде этот метод требовал применения очень жёстких условий (обычно [266] амид натрия или трет-бутоксид калия при 250–350 °C) основного катализа внутримолекулярной конденсации дезактивированной ароматической метальной группы и орто-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространённого в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту цикло-конденсацию удаётся проводить в гораздо более мягких условиях [267].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Модификации метода, в которых увеличивается кислотность бензильных атомов водорода, также позволяет использовать мягкие условия; одним из примеров может служить генерирование илида фосфония с последующей внутримолекулярной реакцией, подобной реакции Виттига [268], в другом варианте используется бензилсилан [269]. Применение аминосилана приводит к тому, что реакция идёт одновременно и по атому азота, и по бензильному углероду [270].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из o-изоцианотолуолов; на приведённой ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий: например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдёт циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещённых индолов; кроме того, конечный N-литийиндол может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271].

Рисунок 4. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.4. Из o-толуидинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Теория углового момента / Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической стереохимии элементарного химического акта и является одновременно учебным и справочным пособием. В ней изложены новые подходы, основанные не только на энергетических критериях, но и на критериях пространственного разложения Теория углового момента
Книга учёного из США относится к новому направлению в химии — динамической ...
Расчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов / Изложены современные представления о технологических свойства полимерных материалов. Приведены технологические и механические расчёты оборудования для изготовления полимерных материалов и изделий различными методами. Издание предназначено для студентов вузов, обучающихся по специальности «Машины и тРасчёт и конструирование оборудования для производства и переработки полимерных материалов
Изложены современные представления о технологических свойства полимерных ...
Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения / Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым аминокислотам и методам их получения в энантиомерно чистой форме с подробным рассмотрением биомиметических подходов к методам асимметрического синтеза аминокислот. В монографии детально анализируются последние достижения в области Энантиомерно чистые небелковые аминокислоты. Способы получения
Первая в отечественной литературе монография, посвящённая небелковым ...
Металлополимерные материалы и изделия / В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены физико-химические, технологические и конструкционные принципы создания металлополимерных материалов и узлов, их физико-механические и эксплуатационные свойства. Значительное внимание уделено технологии формирования металМеталлополимерные материалы и изделия
В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены ...