Из o-толуидинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-толуидинов

17.17.1.4. Из o-толуидинов

При циклоконденсации o-алкиланимидов, катализируемой основаниями, образуется индол

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Синтез Маделунга

В своём первоначальном виде этот метод требовал применения очень жёстких условий (обычно [266] амид натрия или трет-бутоксид калия при 250–350 °C) основного катализа внутримолекулярной конденсации дезактивированной ароматической метальной группы и орто-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространённого в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту цикло-конденсацию удаётся проводить в гораздо более мягких условиях [267].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Модификации метода, в которых увеличивается кислотность бензильных атомов водорода, также позволяет использовать мягкие условия; одним из примеров может служить генерирование илида фосфония с последующей внутримолекулярной реакцией, подобной реакции Виттига [268], в другом варианте используется бензилсилан [269]. Применение аминосилана приводит к тому, что реакция идёт одновременно и по атому азота, и по бензильному углероду [270].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из o-изоцианотолуолов; на приведённой ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий: например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдёт циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещённых индолов; кроме того, конечный N-литийиндол может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271].

Рисунок 4. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.4. Из o-толуидинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Введение в общую химию / Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. Излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов, общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, пересоединений, субкомплексных и комплексных соединений; общие закономерности химических прВведение в общую химию
Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. ...
Возникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века / Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших времён до XVII в. В книге приведены новые сведения о металлах и сплавах, о технике крашения, стекольном деле и других химических ремёслах в древности. Впервые освещается вопрос о мифологических истоках учения об элементахВозникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века
Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших ...
Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...
Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий / В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об элементах с атомными номерами от 1 до 83, то есть обо всех элементах, имеющих стабильные изотопы. Этот, заключительный, выпуск посвящён самым тяжёлым элементам таблицы Менделеева, элементам, у которых стабильных изотопПопулярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...