Из o-толуидинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-толуидинов

17.17.1.4. Из o-толуидинов

При циклоконденсации o-алкиланимидов, катализируемой основаниями, образуется индол

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Синтез Маделунга

В своём первоначальном виде этот метод требовал применения очень жёстких условий (обычно [266] амид натрия или трет-бутоксид калия при 250–350 °C) основного катализа внутримолекулярной конденсации дезактивированной ароматической метальной группы и орто-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространённого в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту цикло-конденсацию удаётся проводить в гораздо более мягких условиях [267].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Модификации метода, в которых увеличивается кислотность бензильных атомов водорода, также позволяет использовать мягкие условия; одним из примеров может служить генерирование илида фосфония с последующей внутримолекулярной реакцией, подобной реакции Виттига [268], в другом варианте используется бензилсилан [269]. Применение аминосилана приводит к тому, что реакция идёт одновременно и по атому азота, и по бензильному углероду [270].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из o-изоцианотолуолов; на приведённой ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий: например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдёт циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещённых индолов; кроме того, конечный N-литийиндол может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271].

Рисунок 4. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.4. Из o-толуидинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Константы неорганических веществ. Справочник / Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 минералах, выбор которых проводился с учётом их научно-лабораторной и промышленной важности. Константы веществ представлены в общепринятой табличной форме. Таблицы всех разделов составлены по единому принципу, «входом» всеКонстанты неорганических веществ. Справочник
Справочник включает сведения о более чем 3 600 неорганических веществ и 2 400 ...
Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...
Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта) / В книге систематизированы современные представления в области реологии полимеров и механики основных процессов их переработки (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением). Математические теории процессов построены с максимальным учётом особенностей реологических свойств полОсновные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта)
В книге систематизированы современные представления в области реологии ...
Современная квантовая химия (комплект из 2 книг) / Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния квантовой химии; настоятельная потребность в такого рода издании возникла в связи с возросшими потребностями практических приложений и с развитием общей теории многочастичных квантовых систем. Книга написана на основе лекций,Современная квантовая химия (комплект из 2 книг)
Достаточно популярный и в то же время строгий обзор современного состояния ...