Из o-толуидинов

Главная /   — Далее   Главы / Из o-толуидинов

17.17.1.4. Из o-толуидинов

При циклоконденсации o-алкиланимидов, катализируемой основаниями, образуется индол

Рисунок 1. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Синтез Маделунга

В своём первоначальном виде этот метод требовал применения очень жёстких условий (обычно [266] амид натрия или трет-бутоксид калия при 250–350 °C) основного катализа внутримолекулярной конденсации дезактивированной ароматической метальной группы и орто-ациламиногруппы, и, следовательно, метод был ограничен применением соединений, не содержащих других чувствительных заместителей. С появлением широко распространённого в настоящее время использования алкиллитиевых производных в качестве оснований эту цикло-конденсацию удаётся проводить в гораздо более мягких условиях [267].

Рисунок 2. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Модификации метода, в которых увеличивается кислотность бензильных атомов водорода, также позволяет использовать мягкие условия; одним из примеров может служить генерирование илида фосфония с последующей внутримолекулярной реакцией, подобной реакции Виттига [268], в другом варианте используется бензилсилан [269]. Применение аминосилана приводит к тому, что реакция идёт одновременно и по атому азота, и по бензильному углероду [270].

Рисунок 3. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов

Наконец, к этой категории методов следует отнести циклизации бензильных анионов, полученных из o-изоцианотолуолов; на приведённой ниже схеме показан простейший синтез такого рода. Этот метод синтеза очень гибкий: например, первоначальный бензильный анион, прежде чем произойдёт циклизация, может быть проалкилирован галогенидами или эпоксидами, что приводит к образованию 3-замещённых индолов; кроме того, конечный N-литийиндол может быть проалкилирован по атому азота при добавлении подходящего электрофила до окончания процесса [271].

Рисунок 4. Раздел 17.17.1.4. Из <em>o</em>-толуидинов


← Предыдущий раздел

17.17.1.4. Из o-толуидинов

Список литературы к главе 17

Упражнения к главе 17

→ Следующий раздел

Глава 17

Дополнительно:


Книги Список книг
Окислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры) / Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, представляющих большой интерес для широкого круга исследователей, занимающихся ионным обменом, очисткой воды, выделением и очисткой редких металлов, фоточувствительными материалами и физиологически активными веществами. ООкислительно-восстановительные полимеры (редокс-полимеры)
Книга является первой монографией об окислительно-восстановительных полимерах, ...
Полиэтилен низкого давления / На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена низкого давления. Показаны особенности каталитической полимеризации, даны рекомендации по выбору комплексных каталитических систем, описаны методы управления процессом полимеризации с целью получения полиэтилена с определёПолиэтилен низкого давления
На современном научно-техническом уровне рассмотрено производство полиэтилена ...
Нуклеиновые кислоты / Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по самому актуальному вопросу современной биологии — нуклеиновым кислотам. Статьи из томов I и II переведены и выпущены редакцией в 1957 г. Материалы, представленные в третьем томе, касаются фотохимии нуклеиновых кислот и дНуклеиновые кислоты
Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...