Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные

13.5.1. Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные

N-Металлированные производные пиррола при реакции с электрофилами превращаются в продукты замещения как по атому азота, так и по атому углерода. В общем случае доля продуктов N-замещения выше при более ионном характере связи металл — азот и/или при большей сольватирующей способности используемого растворителя [71].

Эти принципы легли в основу разработки многочисленных эффективных методов введения заместителя к атому азота пиррола, использующих гидроксид калия в диметилсульфоксиде [72] или бензоле в присутствии 18-краун-6 [73], этилат таллия [74], условия межфазного катализа [75] и, конечно, реакции пиррил-аниона, генерированного с использованием бутиллития. Соли таллия эффективно ацилируются [76] по атому азота, а соли калия используются для синтеза 1-арилсульфонильных производных [77]. N-Ацилпирролы можно восстановить бораном в соответствующие N-алкилпирролы [78].

N-Магниевые производные пиррола, полученные в растворе при взаимодействии N-незамещённого пиррола с алкильным реактивом Гриньяра, склонны реагировать по пиррольному атому углерода с алкилирующими и ацилирующими реагентами. При этом иногда возможно образование смеси продуктов замещения по положениям 2 и 3; продукты замещения по положению 2, образующиеся через нейтральный неароматический интермедиат, преобладают [79]. Исключительное образование продуктов α-замещения может быть достигнуто при использовании, например, эфиров бромуксусной кислоты [80] или, как показано на приведённой ниже схеме, при использовании в качестве ацилирующих агентов 2-ацилтиопиридинов [81] (разд. 5.10.2.4.).

Рисунок 1. Раздел 13.5.1. Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные

Арилирование по атому азота пиррола возможно при использовании цинк-органических производных, полученных из соответствующих литиевых производных, в реакции с арилбромидами в присутствии в качестве катализатора палладия(0) [82]. Арилирование возможно также в результате прямой реакции пиррола с арилгалогенидами в присутствии основания и палладиевого катализатора [83]

Рисунок 2. Раздел 13.5.1. Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные


13.5.1. Литий-, натрий-, калий-, магний- и цинкорганические производные

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Справочник по химии / «Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения по общей, неорганической, органической и аналитической химии, химическим производствам, технике лабораторных работ и химическим профессиям. Материал, включённый в справочник, несколько углубляет программу по химии дляСправочник по химии
«Справочник по химии» предназначен для учащихся 7-10 классов. Он содержит сведения ...
Введение в количественный ультрамикроанализ / В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике и технике количественного анализа очень малых объектов, а также о конструкции необходимых приборов, их калибровке и применении. Наибольшее внимание уделено описанию техники взвешивания, титрования и колориметрирования. КВведение в количественный ультрамикроанализ
В книге изложены основные принципы ультрамикроанализа, даны сведения о методике ...