Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

1,4-Дикарбонильные соединения реагируют с аммиаком или первичными аминами с образованием пирролов [7] [131] [132]

Рисунок 1. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Синтез Пааля-Кнорра

Пирролы образуются при реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями [132] [134] (см. также разд. 15.13.1.1.). Для синтеза N-незамещённых пирролов вместо аммиака можно использовать гексаметилдисилазид с оксидом алюминия [135]. Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. Ниже в качестве примера приведена возможная последовательность [136] таких стадий при синтезе 2,5-диметилпиррола [137]:

Рисунок 2. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Для синтеза производных пиррола, не содержащих заместителей при атомах углерода, вместо нестабильного янтарного диальдегида используется 2,5-диметокситетрагидрофуран (разд. 15.1.4.) [138] или полученный из него 1,4-дихлор-1,4-диметоксибутан [139]. 2,5-Диметокситетрагидрофуран реагируете алифатическими и ароматическими аминами, эфирами аминокислот, арилсульфонамидами, триметилсилил-этокси-карбонилгидразином [140] и первичными амидами с образованием соответствующих N-замещённых пирролов [141].

Рисунок 3. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Всё ещё не потерявший своего значения метод получения N-замещённых производных пиррола основан на сухой перегонке алкиламмониевых солей слизевой и сахарной кислот [142] и, вероятно, связан с промежуточным образованием 1,4-дикарбонильных соединений. В целом, процесс проходите высвобождением четырёх молекул воды и двух молекул диоксида углерода и может быть представлен следующей схемой:

Рисунок 4. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов


13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 / Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С иллюстрациями. Сохранность хорошая. Временные пятна, потёки. «Природа и люди» — еженедельный иллюстрированный журнал, издававшийся в России с ноября 1889 года по апрель 1918 года издательством П. П. Сойкина в Санкт-Петербурге. Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции / Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В представленном издании собраны литературные материалы по вопросам дискуссии о некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности, и изложены личные взгляды автора в этой области.О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. Свободные радикалы и цепные реакции
Москва, 1958 год. Издательство Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...
Структурная неорганическая химия / Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии посвящён современному детальному анализу фундаментальных и прикладных проблем структурной неорганической химии и кристаллохимии. На основе традиционных концепций и современных подходов с привлечением большого числа экспериментаСтруктурная неорганическая химия
Предлагаемый российскому читателю перевод уже второго издания монографии ...