Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

1,4-Дикарбонильные соединения реагируют с аммиаком или первичными аминами с образованием пирролов [7] [131] [132]

Рисунок 1. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Синтез Пааля-Кнорра

Пирролы образуются при реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями [132] [134] (см. также разд. 15.13.1.1.). Для синтеза N-незамещённых пирролов вместо аммиака можно использовать гексаметилдисилазид с оксидом алюминия [135]. Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. Ниже в качестве примера приведена возможная последовательность [136] таких стадий при синтезе 2,5-диметилпиррола [137]:

Рисунок 2. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Для синтеза производных пиррола, не содержащих заместителей при атомах углерода, вместо нестабильного янтарного диальдегида используется 2,5-диметокситетрагидрофуран (разд. 15.1.4.) [138] или полученный из него 1,4-дихлор-1,4-диметоксибутан [139]. 2,5-Диметокситетрагидрофуран реагируете алифатическими и ароматическими аминами, эфирами аминокислот, арилсульфонамидами, триметилсилил-этокси-карбонилгидразином [140] и первичными амидами с образованием соответствующих N-замещённых пирролов [141].

Рисунок 3. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Всё ещё не потерявший своего значения метод получения N-замещённых производных пиррола основан на сухой перегонке алкиламмониевых солей слизевой и сахарной кислот [142] и, вероятно, связан с промежуточным образованием 1,4-дикарбонильных соединений. В целом, процесс проходите высвобождением четырёх молекул воды и двух молекул диоксида углерода и может быть представлен следующей схемой:

Рисунок 4. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов


13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...
Возникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века / Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших времён до XVII в. В книге приведены новые сведения о металлах и сплавах, о технике крашения, стекольном деле и других химических ремёслах в древности. Впервые освещается вопрос о мифологических истоках учения об элементахВозникновение и развитие химии с древнейших времён до XVII века
Данная книга посвящена возникновению и развитию химических знаний с древнейших ...
Полипропилен / В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий состояние производства полипропилена. Рассматриваются технологические схемы производства, механизм полимеризации, свойства исходного сырья, а также влияние отдельных параметров технологического процесса производства на свойстваПолипропилен
В книге собран и обобщён обширный литературный материал, характеризующий ...
Общая химия / Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных вузов. Содержание включает теорию строения атома, природы химической связи, периодический закон, вопросы химической термодинамики, электрохимии, коллоидной химии, а также характеристику химических элементов.Общая химия
Учебник для инженерно-технологических специальностей сельскохозяйственных ...