Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

1,4-Дикарбонильные соединения реагируют с аммиаком или первичными аминами с образованием пирролов [7] [131] [132]

Рисунок 1. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Синтез Пааля-Кнорра

Пирролы образуются при реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями [132] [134] (см. также разд. 15.13.1.1.). Для синтеза N-незамещённых пирролов вместо аммиака можно использовать гексаметилдисилазид с оксидом алюминия [135]. Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. Ниже в качестве примера приведена возможная последовательность [136] таких стадий при синтезе 2,5-диметилпиррола [137]:

Рисунок 2. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Для синтеза производных пиррола, не содержащих заместителей при атомах углерода, вместо нестабильного янтарного диальдегида используется 2,5-диметокситетрагидрофуран (разд. 15.1.4.) [138] или полученный из него 1,4-дихлор-1,4-диметоксибутан [139]. 2,5-Диметокситетрагидрофуран реагируете алифатическими и ароматическими аминами, эфирами аминокислот, арилсульфонамидами, триметилсилил-этокси-карбонилгидразином [140] и первичными амидами с образованием соответствующих N-замещённых пирролов [141].

Рисунок 3. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Всё ещё не потерявший своего значения метод получения N-замещённых производных пиррола основан на сухой перегонке алкиламмониевых солей слизевой и сахарной кислот [142] и, вероятно, связан с промежуточным образованием 1,4-дикарбонильных соединений. В целом, процесс проходите высвобождением четырёх молекул воды и двух молекул диоксида углерода и может быть представлен следующей схемой:

Рисунок 4. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов


13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Общая химия / Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. Неницеску. Книга состоит из трёх частей: «Основы физической химии», «Элементы и их соединения», «Атомное ядро». Материал отлично систематизирован, написан ясно, доходчиво. Книга рассчитана на химиков — инженеров и технолоОбщая химия
Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. ...
Становление химии как науки / Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX веках. В ней подробно рассмотрен процесс становления химии как науки. Дан анализ атомно-корпускулярных представлений учёных XVII в., рассмотрены история флогистонной теории, развитие аналитической химии, становление и раСтановление химии как науки
Предлагаемая книга «Всеобщей истории химии» посвящена развитию химии в XVII-XIX ...
Основные начала неорганической химии / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года (издательство «Москва»).Основные начала неорганической химии
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1912 года ...
Химия для вас / В книге (предыдущее издание вышло в 1983 году) приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей промышленностью. Среди них — средства для стирки белья и мытья посуды, для ухода за мебелью и полом, химические средства защиты растений и минеральные удобрения и т. д. Большое вниХимия для вас
В книге (предыдущее издание вышло в 1983 году) приводятся подробные сведения о ...