Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

1,4-Дикарбонильные соединения реагируют с аммиаком или первичными аминами с образованием пирролов [7] [131] [132]

Рисунок 1. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Синтез Пааля-Кнорра

Пирролы образуются при реакции аммиака или первичных аминов с 1,4-дикарбонильными соединениями [132] [134] (см. также разд. 15.13.1.1.). Для синтеза N-незамещённых пирролов вместо аммиака можно использовать гексаметилдисилазид с оксидом алюминия [135]. Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. Ниже в качестве примера приведена возможная последовательность [136] таких стадий при синтезе 2,5-диметилпиррола [137]:

Рисунок 2. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Для синтеза производных пиррола, не содержащих заместителей при атомах углерода, вместо нестабильного янтарного диальдегида используется 2,5-диметокситетрагидрофуран (разд. 15.1.4.) [138] или полученный из него 1,4-дихлор-1,4-диметоксибутан [139]. 2,5-Диметокситетрагидрофуран реагируете алифатическими и ароматическими аминами, эфирами аминокислот, арилсульфонамидами, триметилсилил-этокси-карбонилгидразином [140] и первичными амидами с образованием соответствующих N-замещённых пирролов [141].

Рисунок 3. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Всё ещё не потерявший своего значения метод получения N-замещённых производных пиррола основан на сухой перегонке алкиламмониевых солей слизевой и сахарной кислот [142] и, вероятно, связан с промежуточным образованием 1,4-дикарбонильных соединений. В целом, процесс проходите высвобождением четырёх молекул воды и двух молекул диоксида углерода и может быть представлен следующей схемой:

Рисунок 4. Раздел 13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов


13.18.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и аммиака или первичных аминов

Список литературы к главе 13

Упражнения к главе 13

Глава 13

Дополнительно:


Химия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред / В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах соединений подгруппы титана с разграничением полей их существования, установлением химического состава и характеристик: рефрактометрических, рентгенометрических, термических и ИК-спектроскопических. Для ряда соединений опХимия подгруппы титана. Сульфаты, фториды, фторосульфаты из водных сред
В монографии рассмотрено фазообразование в сульфатно-фторидных водных системах ...
Сополимеры этилена / Рассмотрены закономерности сополимеризации этилена с другими мономерами по радикальному и ионно-координационному механизму, аппаратурно-технологическое оформление процессов получения сополимеров при высоком и низком давлении, физико-механические и эксплуатационные характеристики различных марок сопоСополимеры этилена
Рассмотрены закономерности сополимеризации этилена с другими мономерами по ...
Успехи химии и технологии полимеров / Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным соединениям. В него включены статьи, освещающие основные современные проблемы химии и физико-химии полимеров, а также состояние и перспективы развития полимерной индустрии в СССР. Большое внимание уделено применению полимерных маУспехи химии и технологии полимеров
Сборник составлен по материалам XVII конференции по высокомолекулярным ...
Методы и достижения в физико-органической химии / Сборник содержит фундаментальные обзоры из двух широко известных зарубежных изданий — «Progress in Physical Organic Chemistry» и «Advances in Physical Organic Chemistry» по новым достижениям в области теоретической органической химии. Он служит естественным продолжением выпущенных ранее в русском пеМетоды и достижения в физико-органической химии
Сборник содержит фундаментальные обзоры из двух широко известных зарубежных ...