Глава 11. Упражнения повышенной сложности
1. Какие соединения образуются на каждой стадии в следующей последовательности:
а) пиридазин-3-он взаимодействует с POCl3 (→ C4H3N2Cl) и далее с NaOMe (→ C5H6N2O);
б) хлорпиразин взаимодействует с бутиламином при 120 °C (→ C8H13N3)?
2. Каково строение следующих соединений:
a) C6H9IN2S, полученного из 3-метилтиопиридазина, и C6H8CIN2, полученного из 3-хлор-6-метилпиридазина при реакции каждого с иодметаном,
б) C5H2Cl2N2O, образующегося при взаимодействии 2,6-дихлорпиразина с тетраметилпиперидидом лития и затем с HCO2Et;
в) C14H12N2O2, полученного из 2,6-диметоксипиразина с тетраметилпиперидидом лития, затем с йодом и на заключительном этапе с фенилацетиленом в присутствии Pd(0);
г) C6H9N3 полученного при обработке 2-аминопиримидина NaNO2/конц. HCl, −15 °C и затем продукта реакции Me2NH;
д) C18H14N2, полученного из 3-метил-6-фенилпиридазина с PhHC=O/Ac2O при нагревании?
а) хлорбензол, янтарный ангидрид и AlCl3 (→ C10H9ClO3), затем N2H4 (→ C10H9ClN2O) и на заключительной стадии Br2/AcOH (→ C10H7ClN2O);
б) 2,5-диметилфуран с бромом в метаноле (→ C8H14O3) затем с водным раствором кислоты и в заключение с гидразином (→ C6H8N2);
в) 1,1-диметоксибутан-3-он с гидрокарбонатом гуанидина (→ C5H7N3);
г) этиловый эфир цианоуксусной кислоты с гуанидином в присутствии этилата натрия (→ C4H6N4O);
д) этиловый эфир цианоуксусной кислоты с мочевиной в присутствии этилата натрия (→ C4H5N3O2);
е) (EtO)2CHCH2CH(OEt)2/HCl/мочевина (→ C4H4N2O);
ж) MeOCH2COMe с EtO2CH/Na (→ C5H8O3), затем с тиомочевиной (→ C6H8N2OS) и на заключительной стадии H2/Ni (→ C6H8N2O);
з) PhCOCH2CO2Et с EtC(=NH)NH2 (→ C12H12N2O);
и) PhCOCHO с MeCH(NH2)CONH2 (→ C11H10N2O).
Глава 11
- 11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
- 11.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 11.1.1. Присоединение по атому азота
- 11.1.1.1. Протонирование
- 11.1.1.2. Алкилирование
- 11.1.1.3. Окисление
- 11.1.2. Замещение при атоме углерода
- 11.1.2.1. Галогенирование
- 11.2. Реакции с окислителями
- 11.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 11.3.1. Замещение атома водорода
- 11.3.1.1. Алкилирование и арилирование
- 11.3.1.2. Аминирование
- 11.3.2. Замещение других уходящих групп
- 11.4. Реакции с основаниями
- 11.4.1. Депротонирование при атоме углерода
- 11.4.2. Металлирование
- 11.5. Реакции С-металлированных диазинов
- 11.5.1. Литийорганические производные
- 11.5.2. Реакции, катализируемые палладием
- 11.6. Реакции с восстановителями
- 11.7. Реакции со свободными радикалами
- 11.8. Электроциклические реакции
- 11.9. N-оксиды диазинов
- 11.10. Оксидиазины
- 11.10.1. Строение оксидиазинов
- 11.10.2. Реакции оксидиазинов
- 11.10.2.1. Реакции с электрофильными реагентами
- 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
- 11.10.2.3. Реакции с основаниями
- 11.10.2.4. Замещение атома кислорода
- 11.10.2.5. Реакции, катализируемые переходными металлами
- 11.10.2.6. Электроциклические реакции
- 11.11. Аминодиазины
- 11.12. Алкилдиазины
- 11.13. Четвертичные азиниевые соли
- 11.14. Синтез диазинов
- 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина
- 11.14.1.2. Реакцией циклоприсоединения 1,2,4,5-тетразина к производным ацетилена
- 11.14.1.3. С использованием других реакций циклоприсоединения
- 11.14.1.3.1. С использованием галогеносодержащих гидразонов
- 11.14.1.3.2. С использованием S,S-диоксидов тиофена
- 11.14.1.3.3. С использованием галогенозамещённых циклопропенов
- 11.14.2. Синтез пиримидинового кольца
- 11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N
- 11.14.2.2. Реакцией циклоприсоединения 1,3,5-диазинов к производными ацетилена
- 11.14.2.3. Из 3-этоксиакрилоилизоцианата и первичных аминов
- 11.14.3. Синтез пиразинового цикла
- 11.14.3.1. Самоконденсацией 2-аминокетонов
- 11.14.3.2. Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминов
- 11.14.3.3. Синтез пиразинов через сульфиды
- 11.14.4. Примеры некоторых важных синтезов диазинов
- 11.14.4.1. 4-Амино-5-циано-2-метилпиримидин
- 11.14.4.2. 4,6-Диамино-5-тиоформамидо-2-метилпиримидин
- 11.14.4.3. Карбоциклический бромвинилдезоксиуридин
- 11.14.4.4. Коелентеразин
- 11.14.4.5. 2,5-Диметил-3-н-пропилпиразин
- 11.15. Птеридины
Дополнительно:
Книги Список книг
История великого закона Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский ...
Откровенная наука. Беседы с корифеями биохимии и медицинской химии Книга И. Харгиттаи состоит из 36 бесед с выдающимися учёными XX века, работавшими в ...
