Реакции со свободными радикалами / Химия гетероциклических соединений

11.7. Реакции со свободными радикалами

Свободные радикалы легко присоединяются к диазинам в условиях реакции Минисци [65]. Присоединение к пиримвдинам часто не отличается высокой селективностью и проходит как по положению 2, так и по положению 4, однако на селективной реакции Минисци с участием 5-бромпиримидина основан крупномасштабный метод синтеза соответствующего 4-бензоил производного [66], и при этом реакция по положению 5 вовсе не протекает [67]. Радикальные реакции в пиридазине проходят селективно по положению 4 [68] даже в том случае, если положение 3 свободно. Пиразины [69] при взаимодействии со свободными радикалами образуют лишь один продукт реакции.

Рисунок 1. Раздел 11.7. Реакции со свободными радикалами

Атом галогена в диазинах можно заместить по механизму S_RN1 (разд. 5.9.), однако в случае высоко реакционноспособных галогеновых заместителях такое замещение конкурирует с замещением по механизму присоединения — элиминирования [70].

← Предыдущий раздел

11.7. Реакции со свободными радикалами

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

→ Следующий раздел

Глава 11

11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
11.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.1.1. Присоединение по атому азота
11.1.1.1. Протонирование
11.1.1.2. Алкилирование
11.1.1.3. Окисление
11.1.2. Замещение при атоме углерода
11.1.2.1. Галогенирование
11.2. Реакции с окислителями
11.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.3.1. Замещение атома водорода
11.3.1.1. Алкилирование и арилирование
11.3.1.2. Аминирование
11.3.2. Замещение других уходящих групп
11.4. Реакции с основаниями
11.4.1. Депротонирование при атоме углерода
11.4.2. Металлирование
11.5. Реакции С-металлированных диазинов
11.5.1. Литийорганические производные
11.5.2. Реакции, катализируемые палладием
11.6. Реакции с восстановителями
11.7. Реакции со свободными радикалами
11.8. Электроциклические реакции
11.9. N-оксиды диазинов
11.10. Оксидиазины
11.10.1. Строение оксидиазинов
11.10.2. Реакции оксидиазинов
11.10.2.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.10.2.3. Реакции с основаниями
11.10.2.4. Замещение атома кислорода
11.10.2.5. Реакции, катализируемые переходными металлами
11.10.2.6. Электроциклические реакции
11.11. Аминодиазины
11.12. Алкилдиазины
11.13. Четвертичные азиниевые соли
11.14. Синтез диазинов
11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина
11.14.1.2. Реакцией циклоприсоединения 1,2,4,5-тетразина к производным ацетилена
11.14.1.3. С использованием других реакций циклоприсоединения
11.14.1.3.1. С использованием галогеносодержащих гидразонов
11.14.1.3.2. С использованием S,S-диоксидов тиофена
11.14.1.3.3. С использованием галогенозамещённых циклопропенов
11.14.2. Синтез пиримидинового кольца
11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N
11.14.2.2. Реакцией циклоприсоединения 1,3,5-диазинов к производными ацетилена
11.14.2.3. Из 3-этоксиакрилоилизоцианата и первичных аминов
11.14.3. Синтез пиразинового цикла
11.14.3.1. Самоконденсацией 2-аминокетонов
11.14.3.2. Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминов
11.14.3.3. Синтез пиразинов через сульфиды
11.14.4. Примеры некоторых важных синтезов диазинов
11.14.4.1. 4-Амино-5-циано-2-метилпиримидин
11.14.4.2. 4,6-Диамино-5-тиоформамидо-2-метилпиримидин
11.14.4.3. Карбоциклический бромвинилдезоксиуридин
11.14.4.4. Коелентеразин
11.14.4.5. 2,5-Диметил-3-н-пропилпиразин
11.15. Птеридины

Дополнительно:

Книги Список книг

Химические реакторы в примерах и задачах
В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — ...

Смазки и родственные продукты
Изложены основные положения современной теории смазочных материалов, даны общие ...

Синтетические гетероцепные полиамиды
Настоящая монография ставит своей задачей дать по возможности полное обобщение ...

Термодинамические основы механохимии
Монография знакомит с современным состоянием химической термодинамики твёрдых ...