Замещение атома кислорода / Химия гетероциклических соединений

11.10.2.4. Замещение атома кислорода

Оксидиазины, содержащие кислородный заместитель в α-положении относительно атома азота, можно превратить в соответствующие галогено- [112] и тиопроизводные [113] с использованием тех же реагентов, которые применяются в случае 2- и 4-пиридонов, включая систему N-бромсукцинимид и трифенилфосфин [114]. Для замещения атома кислорода на атом галогена также используются реакции О-силилированных пиразинонов с трибромидом или пентахлоридом фосфора [115].

Рисунок 1. Раздел 11.10.2.4. Замещение атома кислорода

Диазиноны превращаются в соответствующие аминодиазины без промежуточного выделения галогенопроизводных (как это делают обычно) в результате различных реакций с использованием 1,2,4-триазола, как показано ниже [116]:

Рисунок 2. Раздел 11.10.2.4. Замещение атома кислорода

5-Гидроксипиримидин-2,4-дионы реагируют как кетоны по положению 5 и подвергаются конденсации Виттига, при этом образующаяся двойная связь переходит в эндоциклическое положение с образованием более стабильного изомера [117]. Барбитуровую кислоту и её производные, содержащие заместитель в положении 5, можно превратить в соответствующие производные урацила в результате первоначального получения 6-метансульфонильных производных и последующего каталитического гидрогенолиза [118].

Рисунок 3. Раздел 11.10.2.4. Замещение атома кислорода

← Предыдущий раздел

11.10.2.4. Замещение атома кислорода

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

→ Следующий раздел

Глава 11

11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
11.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.1.1. Присоединение по атому азота
11.1.1.1. Протонирование
11.1.1.2. Алкилирование
11.1.1.3. Окисление
11.1.2. Замещение при атоме углерода
11.1.2.1. Галогенирование
11.2. Реакции с окислителями
11.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.3.1. Замещение атома водорода
11.3.1.1. Алкилирование и арилирование
11.3.1.2. Аминирование
11.3.2. Замещение других уходящих групп
11.4. Реакции с основаниями
11.4.1. Депротонирование при атоме углерода
11.4.2. Металлирование
11.5. Реакции С-металлированных диазинов
11.5.1. Литийорганические производные
11.5.2. Реакции, катализируемые палладием
11.6. Реакции с восстановителями
11.7. Реакции со свободными радикалами
11.8. Электроциклические реакции
11.9. N-оксиды диазинов
11.10. Оксидиазины
11.10.1. Строение оксидиазинов
11.10.2. Реакции оксидиазинов
11.10.2.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.10.2.3. Реакции с основаниями
11.10.2.4. Замещение атома кислорода
11.10.2.5. Реакции, катализируемые переходными металлами
11.10.2.6. Электроциклические реакции
11.11. Аминодиазины
11.12. Алкилдиазины
11.13. Четвертичные азиниевые соли
11.14. Синтез диазинов
11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина
11.14.1.2. Реакцией циклоприсоединения 1,2,4,5-тетразина к производным ацетилена
11.14.1.3. С использованием других реакций циклоприсоединения
11.14.1.3.1. С использованием галогеносодержащих гидразонов
11.14.1.3.2. С использованием S,S-диоксидов тиофена
11.14.1.3.3. С использованием галогенозамещённых циклопропенов
11.14.2. Синтез пиримидинового кольца
11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N
11.14.2.2. Реакцией циклоприсоединения 1,3,5-диазинов к производными ацетилена
11.14.2.3. Из 3-этоксиакрилоилизоцианата и первичных аминов
11.14.3. Синтез пиразинового цикла
11.14.3.1. Самоконденсацией 2-аминокетонов
11.14.3.2. Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминов
11.14.3.3. Синтез пиразинов через сульфиды
11.14.4. Примеры некоторых важных синтезов диазинов
11.14.4.1. 4-Амино-5-циано-2-метилпиримидин
11.14.4.2. 4,6-Диамино-5-тиоформамидо-2-метилпиримидин
11.14.4.3. Карбоциклический бромвинилдезоксиуридин
11.14.4.4. Коелентеразин
11.14.4.5. 2,5-Диметил-3-н-пропилпиразин
11.15. Птеридины

Дополнительно:

Книги Список книг

Адольф Кетлэ. Его жизнь и научная деятельность
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1894 года ...

ЭВМ помогает химии
Рассмотрено применение ЭВМ в различных областях химии: синтез органических ...

Химия. Справочник школьника
Справочник предназначен для учащихся, их родителей, школьных учителей, ...

Можно ли сделать золото?
В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...