Аминодиазины

11.11. Аминодиазины

Для аминодиазинов характерно существование в аминоформе. Аминодиазины — более сильные основания, чем соответствующие незамещённые диазины и протонируются по одному из двух кольцевых атомов азота, что приводит к образованию двух изомерных катионов. Порядок предпочтительного протонирования кольцевых атомов азота следующий: γ > α > β по отношению к аминогруппе. Следовательно, аминодиазины, содержащие γ-аминогруппу, представляют собой наиболее сильные основания.

Рисунок 1. Раздел 11.11. Аминодиазины

Перегруппировка четвертичных солей 2-аминопиримидина в присутствии щелочей представляют собой простейший вариант перегруппировки Димрота [135]. Чем больше заместитель при положительно заряженном атоме азота, тем выше скорость такой перегруппировки; несомненно, такая зависимость связана с напряжением, возникающим между заместителем и аминогруппой.

Рисунок 2. Раздел 11.11. Аминодиазины

При взаимодействии с азотистой кислотой все аминодиазины [29] превращаются в соответствующие диазиноны через промежуточное образование крайне реакционноспособных диазониевых катионов. Даже в случае 5-аминопирими-дина не наблюдается образования стабильной соли диазония, хотя 2-хлорпири-мшшн может быть получен с низким выходом при диазотировании 2-аминопиримидина в концентрированной соляной кислоте [136].

Рисунок 3. Раздел 11.11. Аминодиазины

Введения одной аминогруппы в диазиновый цикл во многих случаях достаточно для облегчения реакций электрофильного замещения, например, галогенирования [137]; две аминогруппы активируют диазиновый цикл настолько, что становятся возможными реакции даже со слабыми электрофилами, такими, как дитиодициан (тиоцианоген)[138]. Диаминопиримидины вступают в реакции сочетания с солями диазония [139], что используется для введения третьей аминогруппы.

Рисунок 4. Раздел 11.11. Аминодиазины

Для аминооксипиримидинов [140] и аминодиоксипиримидинов [141] характерны реакции C-нитрозирования; образующиеся при последующем восстановлении 5,6-диаминопиримидины используются в синтезе пуринов (см. приведённый ниже пример и разд. 24.13.1.1.) и птеридинов (разд. 11.13.).

Рисунок 5. Раздел 11.11. Аминодиазины


11.11. Аминодиазины

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Можно ли сделать золото? / В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с химической точки зрения изложена история алхимии. Подробно рассмотрены работы по изучению строения атома, радиоактивности, получению и поиску новых трансурановых элементов. Приведены примеры современных достижений в области преМожно ли сделать золото?
В книге увлекательно рассказано об открытиях и превращениях элементов; с ...
Естествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков / В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного строения белков с начала XVIII в. Особое внимание уделено анализу современного состояния этих важнейших областей молекулярной биологии. Рассмотрение проблемы белка дано на фоне общего хода развития естественно-научных знаЕстествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков
В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного ...
Словарь химических терминов / Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны важнейшие сведения по общей, неорганической, аналитической, органической химии и химическим производствам. Помещены также термины, относящиеся к радиохимии, полимерам, химии редких элементов, химизации сельского хозяйствСловарь химических терминов
Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...