Реакции с нуклеофильными реагентами / Химия гетероциклических соединений

11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Диазиноны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причём взаимодействие обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93].

Рисунок 1. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Весьма интересно взаимодействие 5-бромуридина [94], содержащего защитную группу, с цианид-ионом. В мягких условиях образуется продукт кине-замещения в результате последовательно протекающих реакции Михаэля и β-элиминирования бромид-иона, однако при более высоких температурах происходит превращение 6-цианопроизводного в 5-изомер, то есть в продукт прямого замещения атома брома на цианогруппу. 5-Цианоуридин образуется в результате повторной реакции Михаэля и последующего элиминировании 6-циано-группы.

Рисунок 2. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Аналогичная реакция с анионом фенилацетонитрила приводит к образованию производного циклопропана в результате первоначального присоединения карбаниона и последующего процесса внутримолекулярного алкилирования [95].

Рисунок 3. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Присоединение гидроксид-иона к 1,3-диметилурацилу приводит к смеси N,N’-диметилмочевины и динатриевой соли формилуксусной кислоты [96]

Рисунок 4. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Способность урацила к присоединению нуклеофильных реагентов позволяет проводить необычные, на первый взгляд, трансформации при использовании бис-нуклеофильных реагентов, например мочевины, при этом последовательно реализуются стадии присоединения нуклеофила, раскрытия и замыкания циклов [97].

Рисунок 5. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

← Предыдущий раздел

11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

→ Следующий раздел

Глава 11

11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
11.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.1.1. Присоединение по атому азота
11.1.1.1. Протонирование
11.1.1.2. Алкилирование
11.1.1.3. Окисление
11.1.2. Замещение при атоме углерода
11.1.2.1. Галогенирование
11.2. Реакции с окислителями
11.3. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.3.1. Замещение атома водорода
11.3.1.1. Алкилирование и арилирование
11.3.1.2. Аминирование
11.3.2. Замещение других уходящих групп
11.4. Реакции с основаниями
11.4.1. Депротонирование при атоме углерода
11.4.2. Металлирование
11.5. Реакции С-металлированных диазинов
11.5.1. Литийорганические производные
11.5.2. Реакции, катализируемые палладием
11.6. Реакции с восстановителями
11.7. Реакции со свободными радикалами
11.8. Электроциклические реакции
11.9. N-оксиды диазинов
11.10. Оксидиазины
11.10.1. Строение оксидиазинов
11.10.2. Реакции оксидиазинов
11.10.2.1. Реакции с электрофильными реагентами
11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами
11.10.2.3. Реакции с основаниями
11.10.2.4. Замещение атома кислорода
11.10.2.5. Реакции, катализируемые переходными металлами
11.10.2.6. Электроциклические реакции
11.11. Аминодиазины
11.12. Алкилдиазины
11.13. Четвертичные азиниевые соли
11.14. Синтез диазинов
11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина
11.14.1.2. Реакцией циклоприсоединения 1,2,4,5-тетразина к производным ацетилена
11.14.1.3. С использованием других реакций циклоприсоединения
11.14.1.3.1. С использованием галогеносодержащих гидразонов
11.14.1.3.2. С использованием S,S-диоксидов тиофена
11.14.1.3.3. С использованием галогенозамещённых циклопропенов
11.14.2. Синтез пиримидинового кольца
11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N
11.14.2.2. Реакцией циклоприсоединения 1,3,5-диазинов к производными ацетилена
11.14.2.3. Из 3-этоксиакрилоилизоцианата и первичных аминов
11.14.3. Синтез пиразинового цикла
11.14.3.1. Самоконденсацией 2-аминокетонов
11.14.3.2. Из 1,2-дикарбонильных соединений и 1,2-диаминов
11.14.3.3. Синтез пиразинов через сульфиды
11.14.4. Примеры некоторых важных синтезов диазинов
11.14.4.1. 4-Амино-5-циано-2-метилпиримидин
11.14.4.2. 4,6-Диамино-5-тиоформамидо-2-метилпиримидин
11.14.4.3. Карбоциклический бромвинилдезоксиуридин
11.14.4.4. Коелентеразин
11.14.4.5. 2,5-Диметил-3-н-пропилпиразин
11.15. Птеридины

Дополнительно:

Книги Список книг

Проблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...

Популярная библиотека химических элементов. Полоний — Нильсборий
В трёх предыдущих выпусках «Библиотеки» («Наука», 1971, 1972, 1973) рассказано об ...

Общая химия
Учебник по общей и неорганической химии написан крупнейшим румынским учёным К. ...

История великого закона
Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский ...