Реакции с нуклеофильными реагентами

11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Диазиноны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причём взаимодействие обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93].

Рисунок 1. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Весьма интересно взаимодействие 5-бромуридина [94], содержащего защитную группу, с цианид-ионом. В мягких условиях образуется продукт кине-замещения в результате последовательно протекающих реакции Михаэля и β-элиминирования бромид-иона, однако при более высоких температурах происходит превращение 6-цианопроизводного в 5-изомер, то есть в продукт прямого замещения атома брома на цианогруппу. 5-Цианоуридин образуется в результате повторной реакции Михаэля и последующего элиминировании 6-циано-группы.

Рисунок 2. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Аналогичная реакция с анионом фенилацетонитрила приводит к образованию производного циклопропана в результате первоначального присоединения карбаниона и последующего процесса внутримолекулярного алкилирования [95].

Рисунок 3. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Присоединение гидроксид-иона к 1,3-диметилурацилу приводит к смеси N,N’-диметилмочевины и динатриевой соли формилуксусной кислоты [96]

Рисунок 4. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Способность урацила к присоединению нуклеофильных реагентов позволяет проводить необычные, на первый взгляд, трансформации при использовании бис-нуклеофильных реагентов, например мочевины, при этом последовательно реализуются стадии присоединения нуклеофила, раскрытия и замыкания циклов [97].

Рисунок 5. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами


11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Свет невидимого / Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о радиоактивности. Именно открытие в радиоактивной химии даёт ответы на вопросы о том, откуда возникли химические элементы, погаснет ли Солнце, было ли начало и будет ли конец света.Свет невидимого
Книга об открытии, вероятно, самом значительном за последние 100 лет — о ...
Успехи химии и физики полимеров / В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам химии и физико-химии полимеров. Отдельные статьи посвящены успехам в области сополимеризации винил-хлорида, стабилизации эластомеров, а также структуре и свойствам гребнеобразных полимеров, расположению по типам функционУспехи химии и физики полимеров
В сборник включены обзорные статьи по наиболее актуальным и интересным вопросам ...
Введение в общую химию / Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. Излагаются основы атомно-молекулярной теории, систематика элементов, общая характеристика элементарных веществ, простых соединений, пересоединений, субкомплексных и комплексных соединений; общие закономерности химических прВведение в общую химию
Пособие рассматривает отдельные, наиболее сложные аспекты современной химии. ...
Радиационная полимеризация / В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной полимеризации — нового метода синтеза полимеров под воздействием ионизирующих излучений. Книга состоит из двух частей. В первой части излагаются принципиальные основы метода. Анализируются достоинства и недостатки радиационной полиРадиационная полимеризация
В настоящей монографии освещается состояние и специфика радиационной ...