Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений

Глава 2

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, значительное внимание также уделено реакциям радикального замещения, металлирования и реакциям, катализируемым соединениями палладия, которые приобретают в последнее время все большее значение в химии гетероциклических соединений. Для того чтобы подчеркнуть важность этих методов именно для синтеза и превращений гетероциклических соединений, в данной главе ...

2.Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений

В этой главе в общих чертах рассматривается реакционная способность ароматических гетероциклических соединений. Помимо классических реакций замещения, ...

2.1.Реакции электрофильного присоединения к атому азота

В гетероциклических соединениях, содержащих иминовый фрагмент (C=N) как составную часть структуры — пиридинах, хинолинах, изохинолинах, 1,2- и 1,3-азолах ...

2.2.Реакции электрофильного замещения при атому углерода

Можно сказать, что изучение реакционной способности ароматических органических соединений было начато с изучения процессов электрофильного замещения, ...

2.2.1.Механизм ароматического электрофильного замещения

Процесс электрофильного замещения в ароматических (и гетероароматических) молекулах реализуется в две стадии: первоначальное присоединение (Х+) приводит ...

2.2.2.Шестичленные гетероциклические соединения

При рассмотрении реакций ароматического электрофильного замещения следует разделить гетероциклические соединения на две группы: к первой группе ...

2.2.3.Пятичленные гетероциклические соединения

Реакции электрофильного ароматического замещения гораздо чаще используются в случае пятичленных электроноизбыточных ароматических соединений [[12]]. Такие ...

2.3.Реакции нуклеофильного замещения при атоме углерода
2.3.1.Механизм реакции ароматического нуклеофильного замещения

Нуклеофильное замещение в ароматических соединениях проходит в два этапа, через присоединение нуклеофильной частицы (Y-) и элиминирование отрицательно ...

2.3.2.Шестичленные гетероциклические соединения

Нуклеофильное замещение хорошо уходящей группы, обычно атома галогена, имеет очень важное значение в химии гетероциклических соединений, особенно для ...

2.3.3.Викариозное нуклеофильное замещение

Процессы, известные как реакции «викариозного нуклеофильного замещения» атома водорода (в англоязычной литературе принято обозначение VNS — Vicarious ...

2.4.Реакции радикального замещения при атоме углерода

Как для электроноизбыточных, так и для электронодефицитных гетероциклических соединений известны реакции замещения атома водорода свободными радикалами [[45]] ...

2.4.1.Реакции гетероциклических соединений с нуклеофильными радикалами. Реакция Минисци

Реакции нуклеофильных радикалов с гетероциклическими соединениями, содержащими иминный фрагмент, в присутствии кислот представляют собой наиболее важные ...

2.4.2.Реакции с электрофильными радикалами

Хотя реакции с участием электрофильных радикалов изучены гораздо в меньшей степени, чем реакция Минисци, в некоторых случаях такие процессы можно успешно ...

2.5.Депротонирование атома азота

Пирролы, имидазолы, пиразолы и бензоконденсированные аналоги, обладающие NH-группой, способны депротонироваться (значение pKa лежит в интервале 14–18) [[59]]. ...

2.6.Металлоорганические производные

Наиболее существенные достижения в химии гетероциклических соединений за последние приблизительно двадцать лет связаны с использованием ...

2.6.1.Литийорганические производные

Литийорганические производные гетероциклических соединений весьма полезны в синтетическом плане, поскольку вступают в реакции с широким кругом ...

2.6.1.1.Прямое литиирование (депротонирование при атоме углерода)

Большинство гетероциклических соединений при взаимодействии с алкиллитиевыми соединениями или амидами лития превращается в результате отщепления протона ...

2.6.1.2.Обмен атома галогена

Бром- и йодпроизводные гетероциклических соединений легко реагируют с алкиллитиевыми соединениями даже при температуре —100 °C с образованием ...

2.6.1.3.Литиирование пятичленных гетероциклических соединений

Индуктивное влияние гетероатома, оттягивающего электронную плотность, проявляется в большей степени в α-положении, что позволяет проводить прямое ...

2.6.1.4.Литиирование шестичленных гетероциклических соединений

Получение литийорганических производных шестичленных гетероциклических соединений, таких, как пиридины, хинолины и диазины, осложняется тем, что они очень ...

2.6.2.Магнийорганические производные

Реактивы Гриньяра чрезвычайно широко используются в химии карбоциклических ароматических соединений, однако прямое получение гетероциклических реактивов ...

2.6.3.Бор-, кремний- и оловоорганические реагенты

Предупреждение: хотя оловоорганические производные чрезвычайно полезны в органическом синтезе, многие из них весьма токсичны и работать с ними ...

2.6.3.1.Синтез

Наиболее общие методы синтеза гетероциклических силанов [[102]], станнанов и борных кислот связаны с взаимодействием гетариллитиевых соединений ...

2.6.3.2.Реакции

Гетероароматические бор-, кремний и оловоорганические соединения проявляют реакционную способность, аналогичную реакционной способности родственных ...

2.6.4.Цинкорганические производные

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких ...

2.6.5.Металлирование боковой цепи шестичленных гетероциклических соединений («латеральное металлирование»)

Карбанионы, образующиеся при депротонировании алкильных групп, непосредственно связанных с гетероциклическим фрагментом, в различной степени ...

2.6.6.Металлирование боковой цепи пятичленных гетероциклических соединений

Металлирование боковой цепи простых пятичленных гетероциклических соединений вызывает значительные затруднения по сравнению с металлированием боковой ...

2.7.Реакции, катализируемые палладием

Одна из наиболее быстро развивающихся в последние годы областей органической химии — реакции, катализируемые переходными металлами [[133]]. Такие ...

2.7.1.Основные процессы с участием палладийорганических соединений

Примечание [[134]]. Для простоты, в приведённых ниже схемах опущены лиганды, однако необходимо помнить, что палладийорганические соединения представляют собой ...

2.7.1.1.Согласованные реакции

Окислительное присоединение Арил- и винилгалогениды при реакции с Pd(0) образуют соответствующие палладийорганические соединения. Такие процессы формально ...

2.7.1.2.Ионные реакции

Присоединение к π-комплексам палладий — алкен Комплексы Pd2+ — алкен, аналогично таким же комплексам Hg2+ и Br+, склонны присоединять ...

2.7.2.Реакции, катализируемые палладием, в химии гетероциклических соединений
2.7.2.1.Реакция Хека

Стандартный вариант реакции Хека [[139]], показанный на приведённой схеме [[140]], наглядно демонстрирует сложность понимания механизмов процессов, катализируемых ...

2.7.2.2.Реакции сочетания

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов ...

2.7.2.3.Реакции карбонилирования

Ацилпалладиевые соединения, образующиеся при внедрении монооксида углерода в обычные арилпалладийгалогениды, легко взаимодействуют с нуклеофильными ...

2.7.2.4.Синтез бензоконденсированных гетероциклических соединений

Нуклеофильныые циклизации комплексов алкенов с палладием были использованы для синтеза производных индола, бензофурана и других конденсированных систем. ...

2.8.Окисление и восстановление гетероциклических соединений

Электронодефицитные гетероциклические соединения более устойчивы к окислительному расщеплению цикла, чем электроноизбыточные системы. В случае ...

2.9.Биологические процессы в химии гетероциклических соединений

Биологические методы редко применяются в химии гетероциклических соединений, хотя в некоторых случаях их значение достаточно велико [[150]]. Такие методы ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Радикальная полимеризация / Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых мономеров и радикальных реакций при получении полимерных композиций. Большое внимание уделено особенностям полимеризации, инициированной полифункциональными инициаторами, кинетике на глубоких стадиях превращения, технологРадикальная полимеризация
Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых ...
Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49 / Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С иллюстрациями. Сохранность хорошая. Временные пятна, потёки. «Природа и люди» — еженедельный иллюстрированный журнал, издававшийся в России с ноября 1889 года по апрель 1918 года издательством П. П. Сойкина в Санкт-Петербурге. Журнал «Природа и люди». 1915 год, № 49
Петроград, 1915 год. Издательство П. П. Сойкина. Оригинальная обложка. С ...
Вода обыкновенная и необыкновенная / В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и излагается комплексная теория процессов, происходящих в жидкой воде, позволяющая описывать и объяснять многочисленные её свойства. Книга интересна своей многоплановостью. С одной стороны, её можно рассматривать и исполВода обыкновенная и необыкновенная
В книге рассмотрен широкий круг вопросов, связанных со свойствами воды. Создана и ...
Электрообработка жидкостей / В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике электрообработки жидкостей, описан метод очистки и обеззараживания вод, а также очистки топлив и масел от коллоидных примесей. Метод основан на воздействии электрического поля на дисперсные системы. Даются рекомендации по проекЭлектрообработка жидкостей
В книге — первой отечественной монографии, посвящённой теории и практике ...