Фураны: реакции и методы синтеза / Главы / Химия гетероциклических соединений

Глава 15

Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде соединение — имеет большое практическое применение в качестве предшественника широко применяемого растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). Фуран получают декарбонилированием в газовой фазе фурфурола (2-формилфурана, фуран-2-карбоксальдегида), который производят в больших количествах действием кислот на растительное сырье, главным образом на овсяные отруби или овсяные ...

15.	Фураны: реакции и методы синтеза Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде ...
15.1.	Реакции с электрофильными реагентами Среди трёх пятичленных систем с одним гетероатомом, рассмотренных в этой книге, фуран представляет собой «наименее ароматическое» соединение и, как ...
15.1.1.	Протонирование Сам фуран и простые алкилфураны относительно устойчивы к действию водных растворов минеральных кислот, однако фуран мгновенно разлагается под действием ...
15.1.1.1.	Реакции протонированных фуранов При гидролизе (или алкоголизе) фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой (или спиртами) в реакции нуклеофильного присоединения, ...
15.1.2.	Нитрование Чувствительность фуранов не позволяет использовать концентрированную кислотную нитрующую смесь. При взаимодействии фурана или замещённых фуранов [[6]] ...
15.1.3.	Сульфирование Фуран и алкилфураны разлагаются под действием обычных сильных кислот, однако можно использовать комплекс пиридинсульфотриоксид, под действием которого ...
15.1.4.	Галогенирование Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. ...
15.1.5.	Ацилирование Для ацилирования фуранов по Фриделю-Крафтсу ангидридами или галогенан-гидридами карбоновых кислот обычно необходимо присутствие кислоты Льюиса (часто ...
15.1.6.	Алкилирование Алкилирование фурана и его производных по Фриделю-Крафтсу обычно не проводят, так как в присутствии катализатора они полимеризуются и, кроме того, ...
15.1.7.	Конденсация с альдегидами и кетонами Эти реакции катализируются кислотами; обычно образующийся в качестве интермедиата фурфуриловый спирт вступает в дальнейшие реакции, но некоторые ...
15.1.8.	Конденсация с иминами и иминиевыми солями Ранее попытки ввести незамещённый фуран в реакцию Манниха не увенчались успехом, хотя моноалкилфураны вступают в эту реакцию обычным образом [[33]], однако ...
15.1.9.	Меркурирование Меркурирование происходит очень легко с замещением атома водорода или диоксида углерода в кислотах [[36]].
15.2.	Реакции с окислителями При электрохимическом окислении фуранов или окислении их бромом в метаноле образуются 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураны (разд. ##15.1.4.##), а циклоприсоединение ...
15.3.	Реакции с нуклеофильными реагентами Простейшие фураны не вступают в реакции присоединения или Замещения с нуклеофилами. Нитрозаместители активируют замещение атома галогена так же, как ...
15.4.	Реакции с основаниями
15.4.1.	Депротонирование C-водорода Металлирование алкиллитием селективно идёт по α-положению; действительно, металлирование фуранов — один из самых ранних примеров [[42]] известных ...
15.5.	Реакции C-металлированных фуранов
15.5.1.	Литийорганические производные Металлирование по положению 3 может быть достигнуто путём обмена металл/галоген. Большая стабильность α-карбаниона проявляется в селективном ...
15.5.2.	Реакции сочетания, катализируемые палладием Палладиевые катализаторы используют для введения арильных групп в фурановое кольцо [[63]] либо замещением атома водорода, либо через борные кислоты [[64]], ...
15.6.	Реакции со свободными радикалами Реакции фуранов со свободными радикалами (ср. разд. ##2.4.2.##) в качестве применяемых в синтезах процессов изучены мало; арилирование [[69]] и алкилирование ...
15.7.	Реакции с восстановителями Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается ...
15.8.	Электроциклические реакции (основного состояния) Фуран вступает в реакции [4 + 2]-циклоприсоединения с такими мощными диенофилами, как, например, малеиновый ангидрид [[73]], и эта реакция была одним ...
15.9.	Фотохимические реакции Циклоприсоединение диарилкетонов и некоторых альдегидов по 2,3-двойной связи проходит региоселективно и приводит к образованию ...
15.10.	C-X-производные фурана; реакции с участием заместителей При нуклеофильном замещении атома галогена в фурфурилгалогениде часто образуется смесь соединений в результате прямого замещения, с одной стороны, ...
15.11.	Фуранкарбоновые кислоты и их эфиры По лёгкости декарбоксилирования фуранкарбоновые кислоты (и их эфиры) не представляют ничего необычного. Диоксид углерода легко удаляется [[106]] как ...
15.12.	Окси- и аминофураны
15.12.1.	Оксифураны 2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. ...
15.12.2.	Аминофураны В литературе опубликовано настолько мало работ, в которых описана химия аминофуранов, что трудно сделать какие-то обобщения по их реакционной ...
15.13.	Синтезы фуранов Фурфурол и фуран, получаемый из фурфурола декарбонилированием в газовой фазе, легко доступны и используются в качестве исходного материала для ...
15.13.1.	Синтез кольца Существует много методов синтеза фуранов, но большинство из них представляет собой варианты основного метода — дегидратационной циклизации 1 ...
15.13.1.1.	Из 1,4-дикарбонильных соединений 1,4-Дикарбонильные соединения в присутствии кислот циклизуются с отщеплением воды и образованием фуранов Синтез Пааля-Кнорра Наиболее широко ...
15.13.1.2.	Из γ-гидрокси-α,β-ненасыщенных карбонильных соединений γ-Гидрокси-α,β-ненасыщенные карбонильные соединения претерпевают циклизацию с отщеплением воды и образованием фуранов в присутствии минеральных ...
15.13.1.3.	Из алленилкетонов Алленилкетоны циклизуются в фураны в присутствии ионов металлов либо в условиях катализа нульвалентным металлом Алленилкетоны, используемые для ...
15.13.1.4.	Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. ##13.18.1.3.##) ...
15.13.1.5.	Другие методы В качестве другого использования 4-пентинонов можно привести их катализируемое палладием арилирование, приводящее in situ к циклизации с образованием 2 ...
15.13.2.	Примеры синтезов некоторых важных производных фурана
15.13.2.1.	Трис(фуранил)-18-краун-6 Трис(фуранил)-18-краун-6 был получен с использованием фурфуриловых спиртов и хлоридов [[163]]
15.13.2.2.	Фуранеол Фуранеол, выделенный из ананасов и земляники, обусловливает их запах и используется в пищевой промышленности и при производстве напитков [[164]].
15.13.2.3.	Ранитидин Ранитидин получают из фурфурилового спирт

Главы:

Книги Список книг

Фотохимическое формование печатных форм
В монографии обобщены исследования механизма и кинетики фотохимических ...

Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Производство пластмасс
Приведены данные по коррозионной стойкости конструкционных и защитных ...

Ионные реакции в алифатическом ряду
Книга является одним из первых томов серии «Основы современной органической ...

Естествознание и проблема белка. Химическое и пространственное строение белков. Структурная организация белков
В книге прослежены этапы развития исследований химического и пространственного ...