Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза

Глава 23

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [[2]] — единственно возможная для пиразола аннелированная структура; это соединение существует в виде 1Н-таутомера, а 2Н-таутомер не обнаружен, хотя 2-замещённые 2Н-индазолы известны. Два других 1,2-азола существуют в виде двух различных изомеров: 1,2-бензизотиазол и 2,1-бензизотиазол [[3]] и 1,2-бензизоксазол и 2,1-бензизоксазол [[4]] соответственно. 1 ...

23.Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. ...

23.1.Реакции с электрофильными реагентами
23.1.1.Присоединение по атому азота
23.1.1.1.Протонирование

Бензимидазол примерно на две единицы в значениях pKa более слабое основание и несколько более сильная кислота, чем имидазол. Эта тенденция свойственна ...

23.1.1.2.Алкилирование по атому азота

Нейтральные гетероциклы образуют соли по атому азота при взаимодействии с алкилгалогенидами. Обычно индазолы реагируют по иминному атому азота N(2), однако ...

23.1.1.3.Ацилирование по атому азота

Под действием ангидридов кислот в присутствии пиридина или в его отсутствие происходит N-ацилирование бензимидазолов, N(1)-ацилирование индазолов и N ...

23.1.2.Замещение по атому углерода

Среди ряда реакций, в которых замещение идёт только по атому углерода, можно выделить 2-бромирование бензимидазола N-бромсукцинимидом [[7]], 2-замещение ...

23.2.Реакции с нуклеофильными реагентами

Единственное положение в этих гетероциклических системах, по которому идёт нуклеофильное замещение уходящей группы, — это положение ...

23.3.Реакции с основаниями
23.3.1.Депротонирование по атому азота

Бензимидазолил- и индазолил-анионы напрямую реагируют по атому азота с электрофильными алкилирующими агентами, хотя в последнем случае образуется ...

23.4.Реакции C-металлированных производных
23.4.1.Литийорганические производные

Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищённые по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором ...

23.4.2.Реакции, катализируемые палладием

Сравнительно небольшое число примеров, имеющихся на сегодняшний день, все же свидетельствует о том, что реакции сочетания бензотиазолов не менее важны, ...

23.5.Реакции с восстановителями

Отсутствуют сведения о селективном восстановлении гетероцикла в бензо-1,3-или бензо-1,2-азолах.

23.6.Электроциклические реакции

2,1-Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно ...

23.7.Четвертичные соли

Бензо-1,2-азолиевые соли вступают в реакции нуклеофильного присоединения по положению 2. Например, они превращаются в соответствующие орто-замещённые ...

23.8.Окси- и амино-1,3-азолы

Бензо-1,3-азол-2-оны существуют в карбонильной таутомерной форме, однако индазол-3-он, по крайней мере в растворе диметилсульфоксида, существует ...

23.9.Методы синтеза
23.9.1.Синтезы колец бензо-1,3-азолов
23.9.1.1.Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы

Наиболее важным методом синтеза бензотиазолов, бензимидазолов и бензоксазолов служит введение атома углерода C(2) в предшественник, в котором гетероатомы ...

23.9.1.2.Другие методы

Наиболее важным среди альтернативных методов можно считать окислительную циклизацию ариламинотиоамидов в бензотиазолы. Основное преимущество метода ...

23.9.2.Синтезы колец бензо-1,2-азолов
23.9.2.1.Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов

Ранние синтезы 1,2-бензизоксазолов были основаны на циклизации оксимов o-галогенарилкетонов, стандартные условия приведены на схеме [[53]]. Только один ...

23.9.2.2.Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов

В подходящих условиях окисления o-аминоарилкетоны [[67]] или o-аминоарил-эфиры [68] превращаются в 2,1-бензизоксазолы. Эта реакция циклизации может включать ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Справочное руководство по химии / Руководство включает основные теоретические положения неорганической, органической, физической и аналитической химии, электрохимии, термодинамики, сведения по техническому анализу, общей химической технологии, примеры решений типовых задач. Приведён обширный справочный материал по продуктам основногСправочное руководство по химии
Руководство включает основные теоретические положения неорганической, ...
Проблемы мутагенеза / Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря её работам в области химического мутагенеза. В настоящей книге после краткого исторического обзора приводится классификация мутационных изменений, подробно обсуждаются мутагенное действие рентгеновских и ультрафиолетовыхПроблемы мутагенеза
Имя крупнейшего английского генетика Шарлотты Ауэрбах хорошо известно благодаря ...
С. В. Лебедев. Жизнь и труды / Ленинград, 1938. ОНТИ ХИМТЕОРЕТ. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. 2 мая 1934 г. скончался творец промышленного способа получения синтетического каучука, учёный с мировым именем, академик Сергей Васильевич Лебедев. Советское Правительство в ознаменование заслуг покойного перед СССР и в увеС. В. Лебедев. Жизнь и труды
Ленинград, 1938. ОНТИ ХИМТЕОРЕТ. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. 2 мая 1934 ...
Металлополимерные материалы и изделия / В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены физико-химические, технологические и конструкционные принципы создания металлополимерных материалов и узлов, их физико-механические и эксплуатационные свойства. Значительное внимание уделено технологии формирования металМеталлополимерные материалы и изделия
В книге, входящей в серию «Полимерные материалы в народном хозяйстве», изложены ...