Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза

Глава 23

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. Индазол [[2]] — единственно возможная для пиразола аннелированная структура; это соединение существует в виде 1Н-таутомера, а 2Н-таутомер не обнаружен, хотя 2-замещённые 2Н-индазолы известны. Два других 1,2-азола существуют в виде двух различных изомеров: 1,2-бензизотиазол и 2,1-бензизотиазол [[3]] и 1,2-бензизоксазол и 2,1-бензизоксазол [[4]] соответственно. 1 ...

23.Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза

Существует только один способ аннелирования бензольного кольца к каждому из 1,3-азолов с образованием 1Н-бензимидазола [[1]], бензотиазола и бензоксазола. ...

23.1.Реакции с электрофильными реагентами
23.1.1.Присоединение по атому азота
23.1.1.1.Протонирование

Бензимидазол примерно на две единицы в значениях pKa более слабое основание и несколько более сильная кислота, чем имидазол. Эта тенденция свойственна ...

23.1.1.2.Алкилирование по атому азота

Нейтральные гетероциклы образуют соли по атому азота при взаимодействии с алкилгалогенидами. Обычно индазолы реагируют по иминному атому азота N(2), однако ...

23.1.1.3.Ацилирование по атому азота

Под действием ангидридов кислот в присутствии пиридина или в его отсутствие происходит N-ацилирование бензимидазолов, N(1)-ацилирование индазолов и N ...

23.1.2.Замещение по атому углерода

Среди ряда реакций, в которых замещение идёт только по атому углерода, можно выделить 2-бромирование бензимидазола N-бромсукцинимидом [[7]], 2-замещение ...

23.2.Реакции с нуклеофильными реагентами

Единственное положение в этих гетероциклических системах, по которому идёт нуклеофильное замещение уходящей группы, — это положение ...

23.3.Реакции с основаниями
23.3.1.Депротонирование по атому азота

Бензимидазолил- и индазолил-анионы напрямую реагируют по атому азота с электрофильными алкилирующими агентами, хотя в последнем случае образуется ...

23.4.Реакции C-металлированных производных
23.4.1.Литийорганические производные

Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищённые по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором ...

23.4.2.Реакции, катализируемые палладием

Сравнительно небольшое число примеров, имеющихся на сегодняшний день, все же свидетельствует о том, что реакции сочетания бензотиазолов не менее важны, ...

23.5.Реакции с восстановителями

Отсутствуют сведения о селективном восстановлении гетероцикла в бензо-1,3-или бензо-1,2-азолах.

23.6.Электроциклические реакции

2,1-Бензизотиазол и 2,1-бензизоксазол, по-видимому, не проявляют склонности к участию в реакциях циклоприсоединения в качестве азадиенов, как это можно ...

23.7.Четвертичные соли

Бензо-1,2-азолиевые соли вступают в реакции нуклеофильного присоединения по положению 2. Например, они превращаются в соответствующие орто-замещённые ...

23.8.Окси- и амино-1,3-азолы

Бензо-1,3-азол-2-оны существуют в карбонильной таутомерной форме, однако индазол-3-он, по крайней мере в растворе диметилсульфоксида, существует ...

23.9.Методы синтеза
23.9.1.Синтезы колец бензо-1,3-азолов
23.9.1.1.Из орто-замещённых аренов, заместители в которых содержат необходимые гетероатомы

Наиболее важным методом синтеза бензотиазолов, бензимидазолов и бензоксазолов служит введение атома углерода C(2) в предшественник, в котором гетероатомы ...

23.9.1.2.Другие методы

Наиболее важным среди альтернативных методов можно считать окислительную циклизацию ариламинотиоамидов в бензотиазолы. Основное преимущество метода ...

23.9.2.Синтезы колец бензо-1,2-азолов
23.9.2.1.Синтез кольца 1H-индазолов, 1,2-бензизотиазолов и 1,2-бензизоксазолов

Ранние синтезы 1,2-бензизоксазолов были основаны на циклизации оксимов o-галогенарилкетонов, стандартные условия приведены на схеме [[53]]. Только один ...

23.9.2.2.Синтезы колец 2Н-индазолов, 2,1-бензизотиазолов и 2,1-бензизоксазолов

В подходящих условиях окисления o-аминоарилкетоны [[67]] или o-аминоарил-эфиры [68] превращаются в 2,1-бензизоксазолы. Эта реакция циклизации может включать ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Книга для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг) / Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга дополняет и расширяет материал школьных учебников. Вы можете ознакомиться со статьями книги как перед изучением новой темы в классе, так и при подготовке задания на следующий урок. Рассказы о становлении основных химичесКнига для чтения по неорганической химии (комплект из 2 книг)
Перед вами третье издание «Книги для чтения по неорганической химии». Эта книга ...
Основные законы химии (комплект из 2 книг) / Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — известные американские учёные и педагоги, перу которых принадлежат и другие, снискавшие уже популярность учебные пособия. Главное внимание в данном издании уделено современным теоретическим представлениям, меньше — традОсновные законы химии (комплект из 2 книг)
Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — ...
Усиление эластомеров / В сборнике содержится 17 обобщающих статей, посвящённых физико-химии и технологии усиления полимеров. Авторы этих статей — крупные специалисты, работающие в области высокополимеров. Книга содержит богатый теоретический и экспериментальный материал, полезный для научных работников, инженерно-техничесУсиление эластомеров
В сборнике содержится 17 обобщающих статей, посвящённых физико-химии и технологии ...
Капельный метод / Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для студентов химико-технологических вузов. В ней изложен метод капельного анализа неорганических веществ, описаны приборы, посуда и приёмы работы, применяемые при капельном анализе. Отдельная глава посвящена капельной колориметрииКапельный метод
Книга является учебным пособием по качественному химическому анализу для ...