Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза

Глава 6

Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой температурой плавления, оба эти соединения обладают сладковатым запахом. Хинолин и изохинолин известны достаточно давно. Хинолин впервые был выделен из каменноугольной смолы в 1834 году, а изохинолин — из того же источника в 1885 году. Вскоре после выделения из каменноугольной смолы хинолин был получен при пиролитическом разложении цинхонамина — ...

6.Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза

Хинолин и изохинолин представляют собой стабильные соединения, хинолин — высококипящая жидкость, изохинолин — твёрдое соединение с низкой ...

6.1.Реакции с электрофильными реагентами
6.1.1.Присоединение по атому азота

Все реакции с электрофильными реагентами, характерные для пиридина (разд. ##5.1.1.##) и связанные с предоставлением пары электронов атома азота ...

6.1.2.Замещение при атоме углерода
6.1.2.1.Протонный обмен

Протонирование атомов углерода бензольного кольца и протонный обмен в протонированном по атому азота хинолине требует присутствия концентрированной ...

6.1.2.2.Нитрование

Региоселективность протонного обмена частично совпадает с региоселективностью нитрования. Так, при нитровании хинолина образуется смесь 5- ...

6.1.2.3.Сульфирование

Сульфирование хинолина приводит к образованию главным образом 8-сульфо-кислоты, а аналогичный процесс в изохинолине идёт по положению 5 [[5]]. При ...

6.1.2.4.Галогенирование

Процесс замещения атома водорода в хинолине и изохинолине на атом галогена достаточно сложный, и образование того или иного продукта реакции замещения ...

6.1.2.5.Ацилирование и алкилирование

Общих методов введения углеродных заместителей в хинолины и изохинолины посредством реакций электрофильного замещения не существует. Исключение ...

6.2.Реакции с окислителями

Окисление хинолина и изохинолина проходит в жёстких условиях. Известны примеры атаки окислителей по обоим циклам хинолина и изохинолина, хотя обычно ...

6.3.Реакции с нуклеофильными реагентами
6.3.1.Нуклеофильное замещение атома водорода

Нуклеофильное замещение атома водорода идёт наиболее легко в положении C(2) хинолина и C(1) изохинолина.

6.3.1.1Алкилирование и арилирование

В результате присоединения алкильных и арильных реактивов Гриньяра и алкил- и ариллитиевых соединений к хинолинам и изохинолинам образуются ...

6.3.1.2.Аминирование и нитрование

Реакция амида натрия с хинолином и изохинолином легко (даже при −45 °C) приводит к образованию дигидроаддуктов в результате атаки амид-ионом ...

6.3.2.Гидроксилирование

Гидроксилирование хинолина и изохинолина возможно при прямом взаимодействии с гидроксидом калия при высокой температуре. Реакция сопровождается ...

6.3.2.1.Нуклеофильное замещение атома галогена

Для реакций этого типа действует общий принцип — реакционная способность атомов галогена в бензольных кольцах хинолина и изохинолина в положении C(3) ...

6.4.Реакции с основаниями
6.4.1.Депротонирование при атоме углерода

Прямое литиирование, то есть депротонирование хинолина [[26]], требует присутствия в соседнем положении таких заместителей, как хлор, фтор или алкоксигруппа. ...

6.5.Реакции C-металлированных хинолинов и изохинолинов
6.5.1.Литийорганические производные

Получение литийорганических производных хинолина и изохинолина в результате обмена металл — галоген связано с побочными процессами нуклеофильного ...

6.5.2.Цинкорганические соединения

Ниже приведён пример прямого получения и использования цинкорганических производных [[33]]:

6.5.3.Реакции, катализируемые палладием и никелем

Реакции сочетания различных галогенохинолинов и галогеноизохинолинов эффективно протекают при катализе соединениями палладия [[34]] и никеля [[35]]. Примеры ...

6.6.Реакции со свободными радикалами

Фенил-радикал, генерированный при разложении пероксида бензоила, присоединяется к хинолину и изохинолину с образованием смеси изомерных фенилированных ...

6.7.Реакции с восстановителями

Для хиноина и изохинолина возможно восстановление как пиридинового цикла, так и бензольного кольца. Восстановить пиридиновый цикл ...

6.8.Электроциклические реакции основного состояния

Склонность изохинолиниевых солей присоединять нуклеофильные реагенты по пиридиновому фрагменту находит отражение также в реакциях циклоприсоединения ...

6.9.Фотохимические реакции

Для хинолина и изохинолина описано небольшое число фотохимических реакций, наиболее интересные из которых связаны с перегруппировками ...

6.10.Оксихинолины и оксиизохинолины

Хинолинолы и изохинолинолы, содержащие кислородный заместитель в любых положениях, за исключениям положений 2 и 4 в хинолине и 1 и 3 в ...

6.11.Аминохинолины и аминоизохинолины

Аминохинолины и аминоизохинолины существуют в аминных таутомерных формах, и протонирование таких соединений проходит по кольцевому атому азота. Среди ...

6.12.Алкилхинолины и алкилизохинолины

Характерная для алкильных групп в α- и β-положениях пиридинового цикла кислотность проявляется также и для алкильных групп в положениях 2 [[62]] ...

6.13.Хинолин- и изохинолинкарбоновые кислоты и их эфиры

Химические свойства хинолин- и изохинолинкарбоновых кислот и их эфиров мало отличаются от свойств простых бензойных кислот и их эфиров; ...

6.14.Четвертичные хинолиниевые и изохинолиниевые соли

Самое важное свойство четвертичных хинолиниевых и изохинолиниевых солей заключается в лёгком присоединении к ним нуклеофильных агентов по положению ...

6.15.N-оксиды хинолина и изохинолина

Химические свойства N-оксидов бициклических систем аналогичны описанным ранее для N-оксидов пиридина. Дополнительно возможны реакции электрофильного замещения ...

6.16.Методы синтеза хинолинов и изохинолинов
6.16.1.Синтез кольца

В данном разделе рассмотрены три наиболее общих подхода к синтезу хинолиновой структуры из ациклических соединений и три аналогичных подхода ...

6.16.1.1.Хинолины из ариламинов и 1,3-дикарбонильных соединений

Анилины при взаимодействии с 1,3-дикарбонильными соединениями образуют соединения, склонные к катализируемой кислотой циклизации Синтез ...

6.16.1.2.Хинолины из ариламинов и α,β-ненасыщенных карбонильных соединений

Взаимодействие ариламинов с α,β-ненасыгценными карбонильными соединениями в присутствии окислителей приводит к образованию хинолинов. ...

6.16.1.3.Хинолины из орто-ацилариламинов и карбонильных соединений

Взаимодействие орто-ацилариламинов с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, приводит к образованию хинолинов Синтез Фридлендера ...

6.16.1.4.Изохинолины из арилальдегидов и 2,2-диэтоксиэтиламина

Взаимодействие ароматических альдегидов с 2,2-диэтоксиэтиламином приводит к образованию иминов, которые циклизуются в изохинолины, не содержащие ...

6.16.1.5.Изохинолины из арилэтиламидов

Для амидов или иминов, полученных при взаимодействии 2-арилэтиламинов с производными карбоновых кислот или альдегидами, возможно замыкание цикла, приводящее ...

6.16.1.6.Изохинолины из активированных арилэтиламинов и альдегидов

Синтез Пикте-Шпенглера [[119]] Арилэтиламины легко реагируют с альдегидами с образованием иминов с высокими выходами. Циклизация таких иминов, ...

6.16.1.7.Современные методы

Ряд недавно описанных синтетических подходов к хинолинам и изохинолинам основан на использовании разнообразных процессов. Например, при озонолизе индена ...

6.16.2.Примеры синтезов некоторых важных производных хинолина и изохинолина
6.16.2.1.Хлорохин

Хлорохин представляет собой синтетический антималярийный препарат [[136]].

6.16.2.2.Папаверин

Папаверин — алкалоид опийного мака, мягкий мышечный релаксант, применяемый в качестве сосудорасширяющего средства. Приведённый ниже метод синтеза ...

6.16.2.3.Метоксатин

Метоксатин — кофактор ферментов бактерий, участвующий в метаболизме метанола [[138]]. Приведённый ниже полный синтез этого соединения особенно интересен, ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Справочник по растворимости. В 2 томах (комплект из 4 книг) / Первый том «Справочника по растворимости» содержит систематизированную сводку опытных данных по растворимости в бинарных системах, образованных неорганическими, органическими и металло-органическими системами. Второй том содержит систематизированную сводку опубликованных в отечественной и зарубежнойСправочник по растворимости. В 2 томах (комплект из 4 книг)
Первый том «Справочника по растворимости» содержит систематизированную сводку ...
Основные законы химии (комплект из 2 книг) / Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — известные американские учёные и педагоги, перу которых принадлежат и другие, снискавшие уже популярность учебные пособия. Главное внимание в данном издании уделено современным теоретическим представлениям, меньше — традОсновные законы химии (комплект из 2 книг)
Учебное пособие к изучению основных законов и представлений общей химии. Автор — ...
Учебник неорганической химии / Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и спектральной таблицей.Четвёртое издание изменённое и дополненное. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1880 года (издательство «Типография Товарищества „Общественная польза“»).Учебник неорганической химии
Учебник неорганической химии по новейшим воззрениям В. Рихтера, с политипажами и ...
Аналитический контроль производства синтетических волокон / В справочном пособии даны методики анализа сырья, химикатов, полупродуктов и готовой продукции в производствах полиамидных, полиэфирных, полиакрилонитрильных, поливинилхлоридных, полиуретановых и полиолефиновых волокон. Пособие предназначено для инженерно-технических работников и лаборантов центральАналитический контроль производства синтетических волокон
В справочном пособии даны методики анализа сырья, химикатов, полупродуктов и ...