Литийорганические производные

11.5.1. Литийорганические производные

Обычно для осуществления кинетически контролируемого металлирования замещённых диазинов используют тетраметилпиперидид лития (LiTMP) [49], в отдельных случаях при несколько более высоких температурах равновесие смещается в сторону более термодинамически стабильного аниона [50].

Рисунок 1. Раздел 11.5.1. Литийорганические производные

Литийдиазины можно также получить в результате реакции обмена литий — галоген при использовании алкиллитиевых соединений, однако такой вариант металлирования требует очень низких температур во избежание реакций нуклеофильного присоединения к гетероциклу [51]. Приведённые ниже примеры показывают, что 5-бромпиримидин литиируется по положению 4 при использовании диизопропиламида лития (LDA) или его можно превратить в 5-литиевое производное в результате реакции обмена с н-бутиллитием [52]. Следует отметить, что в некоторых случаях электрофильный реагент прибавляют к пиримидину до введения литиирующего агента, что свидетельствует о большей скорости обмена металл — галоген по сравнению со скоростью присоединения н-бутиллития к карбонильным соединениям [53].

Рисунок 2. Раздел 11.5.1. Литийорганические производные

Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинкорганические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания (разд. 11.5.2.). При взаимодействии 5-бромпиримидина с н-бутилмагнийбромидом было получено соответствующее магнийорганическое производное. Церийорганические соединения, использование которых в реакциях с енолизующимися кетонами приводит к лучшим результатам, чем использование литийорганических производных в тех же реакциях, также можно получить из бром- и литийпиримидинов [55].


11.5.1. Литийорганические производные

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Химия для вас / В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей промышленностью. Среди них — средства для стирки белья и мытья посуды, для ухода за мебелью и полом, химические средства защиты растений и минеральные удобрения и так далее. Большое внимание уделено способам применения Химия для вас
В книге приводятся подробные сведения о товарах бытовой химии, выпускаемых нашей ...
Химия боразотных соединений / Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых соединений бора, имеющих большое теоретическое и прикладное значение. В ней изложены с исчерпывающей полнотой методы синтеза и физико-химические свойства боразотных соединений, в том числе инфракрасные спектры, ЯМР- и ПМХимия боразотных соединений
Книга посвящена быстро развивающейся в последние годы области — химии азотистых ...
ЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры / В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и динамики элементов и узлов химических аппаратов. Большинство статей посвящено расчёту напряжённо-деформированного состояния наиболее распространённых элементов и узлов сварных корпусов аппаратов, работающих под внутренниЛЕННИИХИММАШ. Труды том 8. Вопросы прочности химической аппаратуры
В сборнике освещены результаты работ по исследованию прочности, герметичности и ...
Словарь химических терминов / Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны важнейшие сведения по общей, неорганической, аналитической, органической химии и химическим производствам. Помещены также термины, относящиеся к радиохимии, полимерам, химии редких элементов, химизации сельского хозяйствСловарь химических терминов
Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...