Литийорганические производные

11.5.1. Литийорганические производные

Обычно для осуществления кинетически контролируемого металлирования замещённых диазинов используют тетраметилпиперидид лития (LiTMP) [49], в отдельных случаях при несколько более высоких температурах равновесие смещается в сторону более термодинамически стабильного аниона [50].

Рисунок 1. Раздел 11.5.1. Литийорганические производные

Литийдиазины можно также получить в результате реакции обмена литий — галоген при использовании алкиллитиевых соединений, однако такой вариант металлирования требует очень низких температур во избежание реакций нуклеофильного присоединения к гетероциклу [51]. Приведённые ниже примеры показывают, что 5-бромпиримидин литиируется по положению 4 при использовании диизопропиламида лития (LDA) или его можно превратить в 5-литиевое производное в результате реакции обмена с н-бутиллитием [52]. Следует отметить, что в некоторых случаях электрофильный реагент прибавляют к пиримидину до введения литиирующего агента, что свидетельствует о большей скорости обмена металл — галоген по сравнению со скоростью присоединения н-бутиллития к карбонильным соединениям [53].

Рисунок 2. Раздел 11.5.1. Литийорганические производные

Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинкорганические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания (разд. 11.5.2.). При взаимодействии 5-бромпиримидина с н-бутилмагнийбромидом было получено соответствующее магнийорганическое производное. Церийорганические соединения, использование которых в реакциях с енолизующимися кетонами приводит к лучшим результатам, чем использование литийорганических производных в тех же реакциях, также можно получить из бром- и литийпиримидинов [55].


11.5.1. Литийорганические производные

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс / В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и пластических масс. Книга предназначена для инженерно-технических работников промышленности пластических масс: и работников химико-аналитических лаборатории, занимающихся исследованиями полимерных материалов.Химические методы исследования синтетических смол и пластических масс
В книге описаны химические методы исследования синтетических смол и ...
100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969 / За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических элементов его значение многократно возросло и усилилось. Содержание закона углубилось и расширилось. Периодический закон служит путеводной звездой для современных фундаментальных и практических исследований в химии и ф100 лет периодического закона химических элементов. 1869-1969
За сто лет со времени открытия Д. И. Менделеевым периодического закона химических ...
Популярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово / Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от «Mn» до «Sn»). Среди них главный металл современной цивилизации — железо, важнейшие цветные металлы: медь, цинк, серебро, олово. Здесь же читатель найдёт сведения о германии — элементе, с которого началась эра полупроПопулярная библиотека химических элементов. Марганец-Олово
Настоящая книга посвящена химическим элементам с атомными номерами от 25 до 50 (от ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...