Реакции с нуклеофильными реагентами

11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Диазиноны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причём взаимодействие обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93].

Рисунок 1. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Весьма интересно взаимодействие 5-бромуридина [94], содержащего защитную группу, с цианид-ионом. В мягких условиях образуется продукт кине-замещения в результате последовательно протекающих реакции Михаэля и β-элиминирования бромид-иона, однако при более высоких температурах происходит превращение 6-цианопроизводного в 5-изомер, то есть в продукт прямого замещения атома брома на цианогруппу. 5-Цианоуридин образуется в результате повторной реакции Михаэля и последующего элиминировании 6-циано-группы.

Рисунок 2. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Аналогичная реакция с анионом фенилацетонитрила приводит к образованию производного циклопропана в результате первоначального присоединения карбаниона и последующего процесса внутримолекулярного алкилирования [95].

Рисунок 3. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Присоединение гидроксид-иона к 1,3-диметилурацилу приводит к смеси N,N’-диметилмочевины и динатриевой соли формилуксусной кислоты [96]

Рисунок 4. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Способность урацила к присоединению нуклеофильных реагентов позволяет проводить необычные, на первый взгляд, трансформации при использовании бис-нуклеофильных реагентов, например мочевины, при этом последовательно реализуются стадии присоединения нуклеофила, раскрытия и замыкания циклов [97].

Рисунок 5. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами


11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами / В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов — рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III) органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигаКомплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)- органическими лигандами
В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации ...
Теоретические основы органической химии. Том 2 / Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга является вторым томом двухтомного издания «Теоретические основы органической химии».Теоретические основы органической химии. Том 2
Ленинград, 1934 год. Госхимтехиздат. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. ...
Пластификаторы / Монография содержит весьма обширный материал о пластификаторах — веществах, дающих возможность изменять свойства полимерных композиций в желаемом направлении. В ней подробно рассмотрены различные группы пластификаторов, их химические, физические и физико-химические свойства, механизм их действия приПластификаторы
Монография содержит весьма обширный материал о пластификаторах — веществах, ...
Строение стекла / Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Стекло, помимо широкого использования в жилищно-промышленном строительстве и в быту, находит все большее и большее применение в различных областях науки и техники. Грамотное ведение технологических Строение стекла
Москва — Ленинград, 1955 год. Издание Академии наук СССР. Издательский переплёт. ...