Реакции с нуклеофильными реагентами

11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Диазиноны легко вступают в реакции с нуклеофильными реагентами, причём взаимодействие обычно, за некоторым исключением [92], проходит по типу реакции Михаэля, а не в результате присоединения по карбонильной группе. Присоединение реактивов Гриньяра приводит к образованию дигидроадцуктов, а при наличии в молекуле уходящих групп возможны реакции замещения [93].

Рисунок 1. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Весьма интересно взаимодействие 5-бромуридина [94], содержащего защитную группу, с цианид-ионом. В мягких условиях образуется продукт кине-замещения в результате последовательно протекающих реакции Михаэля и β-элиминирования бромид-иона, однако при более высоких температурах происходит превращение 6-цианопроизводного в 5-изомер, то есть в продукт прямого замещения атома брома на цианогруппу. 5-Цианоуридин образуется в результате повторной реакции Михаэля и последующего элиминировании 6-циано-группы.

Рисунок 2. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Аналогичная реакция с анионом фенилацетонитрила приводит к образованию производного циклопропана в результате первоначального присоединения карбаниона и последующего процесса внутримолекулярного алкилирования [95].

Рисунок 3. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Присоединение гидроксид-иона к 1,3-диметилурацилу приводит к смеси N,N’-диметилмочевины и динатриевой соли формилуксусной кислоты [96]

Рисунок 4. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Способность урацила к присоединению нуклеофильных реагентов позволяет проводить необычные, на первый взгляд, трансформации при использовании бис-нуклеофильных реагентов, например мочевины, при этом последовательно реализуются стадии присоединения нуклеофила, раскрытия и замыкания циклов [97].

Рисунок 5. Раздел 11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами


11.10.2.2. Реакции с нуклеофильными реагентами

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Справочное руководство по химии / Руководство включает основные теоретические положения неорганической, органической, физической и аналитической химии, электрохимии, термодинамики, сведения по техническому анализу, общей химической технологии, примеры решений типовых задач. Приведён обширный справочный материал по продуктам основногСправочное руководство по химии
Руководство включает основные теоретические положения неорганической, ...
Геохимия редкоземельных элементов в океане / В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных элементов (РЗЭ) в океане, включая химические свойства, которые определяют их миграционную способность в природных процессах, охарактеризованы источники РЗЭ в океане. Показано поведение РЗЭ в зоне смещения река-море, фракционироГеохимия редкоземельных элементов в океане
В работе рассмотрены современные представления о геохимии редкоземельных ...
Свет. Воздействие на произведения искусства / В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия на вещество. Рассматриваются химическая структура и физико-химические свойства различных материалов, пигментов и красителей, природа и характеристики цвета. Для искусствоведов, художников, реставраторов, технологов соотвСвет. Воздействие на произведения искусства
В книге американского учёного излагаются физика света и вопросы его воздействия ...
Химия и технология полиформальдегида / Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного материала — полиформальдегида, применяемого для производства различных деталей в машиностроении, приборостроении и других областях народного хозяйства. В книге рассматриваются различные аспекты процессов полимеризации формальдеХимия и технология полиформальдегида
Книга посвящена изложению теоретических основ синтеза нового полимерного ...