Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза

Глава 8

Соли пирилия [[1]] [[2]], особенно перхлораты, тетрафторбораты и гексахлорани-монаты(V), представляют собой стабильные, но весьма реакционноспособные соединения. Чаще других используются перхлораты пирилия, поскольку они умерено растворимы. При использовании перхлоратов необходимо соблюдать осторожность, так как они, особенно в сухом состоянии, склонны разлагаться со взрывом. Катионы пирилия не обнаружены в живых организмах, хотя бензо[b]пирилиевые системы присутствуют в пигментах растений (разд. ##9.1.6.##). Почти все ...

8.Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза

Соли пирилия [[1]] [[2]], особенно перхлораты, тетрафторбораты и гексахлорани-монаты(V), представляют собой стабильные, но весьма реакционноспособные соединения. ...

8.1.Реакции катионов пирилия
8.1.1.Реакции с электрофильными реагентами
8.1.1.1.Протонный обмен

При нагревании солей 2,4,6-трифенилпирилия в дейтероуксусной кислоте наблюдается обмен протонов в положениях 3 и 5, однако, вероятно, этот процесс ...

8.1.1.2.Нитрование

Нитрование катиона 2,4,6-трифенилпирилия идёт в бензольное кольцо [[4]], примеры нитрования самого пирилиевого катиона неизвестны.

8.1.2.Присоединение нуклеофильных реагентов

Нуклеофильные реагенты присоединяются к пирилиевым катионам по положению, соседнему с атомом кислорода, и обычно такие процессы аналогичны реакциям ...

8.1.2.1.Реакции с водой и гидроксид-ионом

Склонность катионов пирилия к присоединению нуклеофилов существенно варьируется: так, незамещённый пирилиевый катион присоединяет молекулу воды даже при ...

8.1.2.2.Реакция с аммиаком, первичными и вторичными аминами

Реакции аммиака и первичных аминов с солями пирилия приводят к образованию пиридинов и N-алкил- и N-арилпиридиниевых солей соответственно [[7]] [[8]]. ...

8.1.2.3.Присоединение металлоорганических реагентов

Металлоорганические соединения присоединяются по α-положению пирилиевого катиона. При наличии заместителя в этом положении присоединение проходит ...

8.1.2.4.Присоединение других карбанионных реагентов

Аналогично описанному выше присоединению металлоорганических реагентов к пирилиевым катионам проходит и присоединение цианид-иона, приводящее ...

8.1.3.Реакции нуклеофильного замещения

Существует немного реакций солей пирилия, которые могут быть классифицированы как реакции нуклеофильного замещения. 4-Пироны при реакции с уксусным ангидридом ...

8.1.4.Реакции со свободными радикалами

Введение алкильного заместителя в положение 4 2,6-дизамещенных катионов пирилия можно осуществить реакцией с тетраалкилстаннанами при облучении. ...

8.1.5.Реакции с восстановителями

Присоединение гидрид-иона к катионам пирилия проходит преимущественно по α-положению; образующиеся при этом 2Н-пираны быстро превращаются ...

8.1.6.Фотохимические реакции

На первый взгляд фотохимическое превращение 4-гидроксипирилиевого катиона в 2-пироны в кислых средах кажется необычным. В действительности такое ...

8.1.7.Реакции с диенофилами, циклоприсоединение

Реакции диполярного циклоприсоединения 3-оксидопирилиевых [[23]] соединений весьма интересны. Формально катион 3-гидроксипирилия становится нейтральным при ...

8.1.8.Катионы алкилпирилия

Атомы водорода алкильных групп в α- и γ-положениях пирилиевых катионов, как и следовало ожидать, обладают заметной подвижностью [[26]]. Реакции ...

8.2.2-пироны и 4-пироны (2H-пиран-2-оны и 4H-пиран-4-оны; α-пироны и γ-пироны)
8.2.1.Строение пиронов

2- и 4-Гидроксипирилиевые соли обладают свойствами сильных кислот и существуют в виде стабильных сопряжённых оснований — 2- и 4-пиронов (или α- ...

8.2.2.Реакции пиронов
8.2.2.1.Реакции электрофильного присоединения и замещения

4-Пирон представляет собой слабое основание, pKa-0,3, при протонировании по карбонильному атому кислорода превращается, как правило, в кристаллические ...

8.2.2.2.Реакции с нуклеофильными реагентами

2-Пироны обладают свойствами ненасыщенных лактонов: так, они легко гидролизуются водными растворами щелочей. 4-Пироны также склонны к раскрытию цикла под ...

8.2.2.3.Металлоорганические производные

3-Бром-2-пирон не вступает в реакцию обмена (и не депротонируется) при взаимодействии с н-бутиллитием, однако возможно превращение такого ...

8.2.2.4.Реакции циклоприсоединения

Аддукт, первоначально образующийся при реакции Дильса—Альдера с участием 2-пирона в качестве диена, часто разлагается с выделением молекулы диоксида ...

8.2.2.5.Фотохимические реакции

Кроме описанной ранее фотоинициируемой перегруппировки 4-пиронов в кислых растворах (разд. ##8.1.5.##), следует упомянуть фотохимическую трансформацию 2-пирона ...

8.2.2.6.Реакции заместителей

4-Пироны [60] и 2-пироны [[61]] вступают в реакции конденсации с ароматическими альдегидами с участием метильных групп в положениях ...

8.2.2.7.2,4-Диоксипироны

2,4-Диоксипироны существуют в виде 4-гидрокситаутомеров. Такие производные легко вступают в реакции электрофильного замещения по положению С(3), то есть ...

8.3.Синтез солей пирилия

Катионы пирилия [[1]] [[8]] могут быть получены при циклизации 1,5-дикарбонильных соединений либо синтезированных предварительно, либо генерированных in situ.

8.3.1.Из 1,5-дикарбонильных соединений

1,5-Дикарбонильные соединения циклизуются с потерей молекулы воды, и последующее окисление промежуточных дигидроструктур приводит к образованию катионов ...

8.3.2.Ацилирование алкенов

Алкены могут быть дважды проацилированы хлорангидридами или ангидридами карбоновых кислот, что приводит к образованию 1,5-дикарбонильных соединений, которые ...

8.3.3.Из 1,3-дикарбонильных соединений и кетонов

Конденсация кетонов с 1,3-дикарбонильными соединениями, катализируемая кислотой, сопровождается дегидратацией и образованием катионов ...

8.4.Синтез 2-пиронов
8.4.1.Из 1,3-кето(альдегидо)кислот и карбонильных соединений

Общий метод синтеза 2-пиронов основан на циклоконденсации 1,3-кето(альдегидо)кислот с карбонильными соединениями, предоставляющими два углеродных атома ...

8.4.2.Другие методы

Незамещённый 2-пирон можно получить при алкилировании бутен-3-овой кислоты в условиях реакции Принса и последующей циклизации с образованием 5 ...

8.5.Синтез 4-пиронов

4-Пироны образуются при катализируемой кислотой циклизации 1,3,5-трикарбонильных соединений Проблема конструирования 4-пиронового цикла в сущности связана ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе / Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ней описаны основные справочники, реферативные журналы и их указатели, каталоги библиотек, системы классификации, приведены конкретные примеры информационного поиска. Книга знакомит читателя с новыми средствами информации,Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе
Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ...
Химия и технология полимерных плёнок / Книга посвящена химии и технологии производства плёночных материалов из искусственных и синтетических полимеров. Этим сведениям предшествует отдельная часть, излагающая современные представления о полимерном состоянии вещества, без которых невозможно глубокое понимание технологических процессов полуХимия и технология полимерных плёнок
Книга посвящена химии и технологии производства плёночных материалов из ...
Словарь химических терминов / Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны важнейшие сведения по общей, неорганической, аналитической, органической химии и химическим производствам. Помещены также термины, относящиеся к радиохимии, полимерам, химии редких элементов, химизации сельского хозяйствСловарь химических терминов
Книга представляет собой словарь-справочник химических терминов. В словаре даны ...