Протонирование

11.1.1.1. Протонирование

Диазины — пиридазин (pKa 2,3), пиримидин (pKa 1,3) и пиразин (pKa 0,65) — главным образом одноосновные соединения, основные свойства которых значительно слабее выражены, чем у пиридина (pKa 5,2) [7]. Такое понижение основности, как полагают, главным образом связано с дестабилизацией катионов, образующихся при монопротонировании, индуктивным электроноакцепторным влиянием другого атома азота. Наибольшая в ряду диазинов основность пиридазина связана с отталкиванием электронных пар связанных атомов азота, что облегчает протонирование. В случае пиразина мезомерное взаимодействие между протонированным и нейтральным атомами азота, вероятно, дестабилизирует катион.

N,N’-Дипротонирование — чрезвычайно сложный процесс и возможен только в присутствии очень сильной кислоты. Из трёх диазинов пиридазин (рKа(2) — 7,1) наиболее сложно образует дикатион; вероятно, это связано с высокой энергией ассоциации двух непосредственно связанных положительно заряженных атомов. Пиримидин (рKa(2) — 6,3) и пиразин (рKa(2) — 6,6) образуют дикатионы ненамного легче.

Заместители способны оказывать как индуктивное, так и мезомерное влияние на основность (и нуклеофильность) диазинов, однако следует быть осторожным при интерпретации значений рКа, так как необходимо знать наверняка, какой из двух атомов азота протонирован (см. также разд. 11.1.1.2.)


11.1.1.1. Протонирование

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


О стекловидном состоянии вещества / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года (издательство «Санкт-Петербург»).О стекловидном состоянии вещества
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1929 года ...
Адгезия пыли и порошков / Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в 1967 г.). В книге дано теоретическое обоснование явления адгезии порошков в газообразной и жидкой средах и освещён обширный экспериментальный материал по использованию этого явления в различных областях науки и техникиАдгезия пыли и порошков
Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в ...
Химия в нашем доме / Описаны самые разнообразные химические средства, применяемые в быту для стирки, отбеливания белья, уборки квартиры, борьбы с молью и другими вредными насекомыми, для ухода за растениями и автомобилем, ремонта и т. д. Кратко рассказано об истории развития бытовой химии, приводится классификация отечеХимия в нашем доме
Описаны самые разнообразные химические средства, применяемые в быту для стирки, ...
Курс технической химии / Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного экономического общества. Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1855 года (издательство «Санкт-Петербург. Типография департамента внешней торговли»).Курс технической химии
Хозяйственные и технические руководства, издаваемые от императорского вольного ...