Аминодиазины

11.11. Аминодиазины

Для аминодиазинов характерно существование в аминоформе. Аминодиазины — более сильные основания, чем соответствующие незамещённые диазины и протонируются по одному из двух кольцевых атомов азота, что приводит к образованию двух изомерных катионов. Порядок предпочтительного протонирования кольцевых атомов азота следующий: γ > α > β по отношению к аминогруппе. Следовательно, аминодиазины, содержащие γ-аминогруппу, представляют собой наиболее сильные основания.

Рисунок 1. Раздел 11.11. Аминодиазины

Перегруппировка четвертичных солей 2-аминопиримидина в присутствии щелочей представляют собой простейший вариант перегруппировки Димрота [135]. Чем больше заместитель при положительно заряженном атоме азота, тем выше скорость такой перегруппировки; несомненно, такая зависимость связана с напряжением, возникающим между заместителем и аминогруппой.

Рисунок 2. Раздел 11.11. Аминодиазины

При взаимодействии с азотистой кислотой все аминодиазины [29] превращаются в соответствующие диазиноны через промежуточное образование крайне реакционноспособных диазониевых катионов. Даже в случае 5-аминопирими-дина не наблюдается образования стабильной соли диазония, хотя 2-хлорпири-мшшн может быть получен с низким выходом при диазотировании 2-аминопиримидина в концентрированной соляной кислоте [136].

Рисунок 3. Раздел 11.11. Аминодиазины

Введения одной аминогруппы в диазиновый цикл во многих случаях достаточно для облегчения реакций электрофильного замещения, например, галогенирования [137]; две аминогруппы активируют диазиновый цикл настолько, что становятся возможными реакции даже со слабыми электрофилами, такими, как дитиодициан (тиоцианоген)[138]. Диаминопиримидины вступают в реакции сочетания с солями диазония [139], что используется для введения третьей аминогруппы.

Рисунок 4. Раздел 11.11. Аминодиазины

Для аминооксипиримидинов [140] и аминодиоксипиримидинов [141] характерны реакции C-нитрозирования; образующиеся при последующем восстановлении 5,6-диаминопиримидины используются в синтезе пуринов (см. приведённый ниже пример и разд. 24.13.1.1.) и птеридинов (разд. 11.13.).

Рисунок 5. Раздел 11.11. Аминодиазины


11.11. Аминодиазины

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Нуклеиновые кислоты / Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по самому актуальному вопросу современной биологии — нуклеиновым кислотам. Статьи из томов I и II переведены и выпущены редакцией в 1957 г. Материалы, представленные в третьем томе, касаются фотохимии нуклеиновых кислот и дНуклеиновые кислоты
Книга представляет собой третий том коллективного труда авторов разных стран по ...
Популярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг) / «Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех элементах, известных человечеству. Сегодня их 107, причём некоторые получены искусственно. Как неодинаковы свойства каждого из «кирпичей мироздания», так же неодинаковы их истории и судьбы. Одни элементы, такие, как медь, железоПопулярная библиотека химических элементов (комплект из 2 книг)
«Популярная библиотека химических элементов» содержит сведения обо всех ...
Цианистые соединения и их анализ / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года (издательство «Ленхимтехиздат»).Цианистые соединения и их анализ
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1933 года ...
Олигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение / В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы получения и области применения олигоорганосилоксанов — кремнийорганических жидкостей, используемых в разных областях техники и народного хозяйства в качестве рабочих сред в приборах и механизмах, термостойких вакуумных масел дОлигоорганосилоксаны. Свойства, получение, применение
В книге рассмотрены физико-химические и эксплуатационные свойства, методы ...