Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

Наиболее общий подход к синтезу пиримидинового цикла включает взаимодействие 1,3-дикарбонильного соединения и соединений, содержащих фрагмент N-C-N, таких, как мочевина, аминдин или гуанидин

Рисунок 1. Раздел 11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

Выбор компонента, содержащего фрагмент N—С—N — амидина [162], гуанидина [163] или мочевины [164] ( или тиомочевины [165]), зависит от природы заместителя в положении 2 образующегося производного пиримидина. Формамид [166] и смесь ортоэфир — аммиак [167], хотя формально их нельзя отнести к числу соединений, содержащих фрагмент N—C—N, используются вместо этих соединений в таком подходе к синтезу пиримидинов. Дикарбонильные соединения можно генерировать in situ, как, например, формилуксусную кислоту (при декарбоксилировании молочной кислоты), или использовать их синтетические эквиваленты (1,1,3,3-тетраметоксипропан вместо малонового диальдегида).

При использовании нитрила в качестве эквивалента карбонильного соединения образующийся заместитель содержит карбонильную группу, как показано в приведённом ниже примере [168]. При использовании 2-бром-1,1,3,3-тетраметоксипропана образуются производные 5-бромпиримидина [169], а применение триформилметана приводит к 5-фор-милпиримидинам [170].

Рисунок 2. Раздел 11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

Среди других синтетических эквивалентов 1,3-дикарбонильных соединений, успешно применяемых в синтезе пиримидинов, β-хлор-α,β-ненасыщенные кетоны и альдегиды [171], β-амино-α,β-ненасыщенные кетоны [172], виниламидиниевые соли [173] и пропиоловая кислота, взаимодействие которой с мочевиной приводит к урацилу с выходом около 50 % [174]. Реакция эфиров 1,3-кетокислот с амидинами приводит к образованию 4-пиримидонов [175]. 2-Аминомалоновый диальдегид используется для синтеза 5-аминопиримидинов [176]. Производные пиримидина, содержащие конденсированные циклы, например хиназолины, можно получить из орто-аминонитрилов [177] и, в общем случае, из β-аминоэфиров [178].

Рисунок 3. Раздел 11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

Барбитуровая кислота и барбитураты образуются при реакции производных малоновой кислоты с мочевиной [179] или первичных бисамидов замещённой малоновой кислоты с диэтилкарбонатом [180].

Рисунок 4. Раздел 11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N


11.14.2.1. Из 1,3-дикарбонильных соединений и соединений, содержащих фрагмент N-C-N

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Сборник задач и упражнений по химии / Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой Министерством просвещения СССР. В него включено более 2 000 задач, которые учащиеся могут решать в классе и дома.Сборник задач и упражнений по химии
Учебное пособие составлено по программе средней школы, утверждённой ...
Курс теоретических основ органической химии / Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ,Курс теоретических основ органической химии
Ленинград, 1959 год. Государственное научно-техническое издательство химической ...
Кванты. Справочник концепций / Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий квантовой теории атомов и молекул, дополненный упражнениями. Она дает ясную интерпретацию основных понятий современной квантовой теории, не допуская их вульгаризации. Книга предназначена химикам, преподавателям и студентамКванты. Справочник концепций
Книга представляет собой составленный для химиков справочник основных понятий ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...