Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Большинство общих методов синтеза пиридазинов включает взаимодействие 1,4-дикарбонильных соединений с гидразином; в том случае, если используется насыщенный четырёхуглеродный компонент, то на заключительной стадии необходимо окисление для образования ароматической структуры

Рисунок 1. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Для конструирования пиридазинового цикла наиболее удобно использовать эфиры 1,4-кетокислот, которые при взаимодействии с гидразином образуют дигидропиридазиноны, в свою очередь легко превращающиеся в соответствующие ароматические гетероциклические соединения чаще всего в результате последовательных реакций C-бромирования и дегидробромирования [149].

В тех случаях, когда использование реакции галогенирования затруднительно, в качестве альтернативного окислителя можно применять натриевую соль 3-нитробензойной кислоты. 6-Арилпиридазиноны могут быть получены различными путями: либо при использовании α-аминонитрилов как скрытой формы кетонной группы в четырёхуглеродном фрагменте [150], либо при реакции ацетофенона с глиоксиловой кислотой и затем гидразином [151]. Реакция ацилирования Фриделя-Крафтса с использованием ангидрида янтарной кислоты лежит в основе другого подхода к 1,4-кетокислотам, реакция которых с гидразином также приводит к 6-арилпиридазинонам [152]. Алкилирование енаминов фенацилбромидом приводит к 1-арил-1,4-дикетонам, которые используются в синтезе 3-арилпиридазинов [153].

Рисунок 2. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Реакция малеинового ангидрида и гидразина напрямую приводит к гидроксипиридазинону [154], поскольку в используемом 1,4-дикарбонильном соединении присутствует двойная связь, то нет необходимости в стадии окисления. 3-Гидроксипиридазин-6-он легко превращается в 2,6-дихлорпиридазин

Рисунок 3. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком: они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к N-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лишено такого недостатка [155], Предшественники ненасыщенных 1,4-дикетонов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4.) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156].

Рисунок 4. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина


11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Поливинилхлорид в промышленности / Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» освещает опыт производства и применения поливинилхлоридных материалов и изделий в различных отраслях промышленности и строительства ГДР. В книге подробно описаны основные свойства поливинилхлорида и методы их определенияПоливинилхлорид в промышленности
Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» ...
Сетчатые полимеры (синтез, структура, свойства) / В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный экспериментальный и теоретический материал по методам характеристики структуры сетчатых полимеров, методам описания различных процессов формирования полимерных сеток, связи их структуры и физико-механических свойств. ИзложСетчатые полимеры (синтез, структура, свойства)
В монографии впервые в мировой литературе систематизирован и обобщён обширный ...
Галоидэфиры. Способы получения, свойства, применение / В книге рассматриваются способы получения, свойства и области применения (в органическом синтезе, в промышленности полимеров, нефтеперерабатывающей промышленности, для получения некоторых лекарственных веществ, гербицидов, инсектицидов) наиболее широко известных типов галоидэфиров. В книге приведеныГалоидэфиры. Способы получения, свойства, применение
В книге рассматриваются способы получения, свойства и области применения (в ...
Химия / Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой объём, содержит достаточно полное и обстоятельное изложение всех разделов химии. В ней приведены формулировки всех основных химических законов и понятий, а также выводы многих формул. Пособие рекомендуется не только школьниХимия
Книга серии «Домашняя общеобразовательная библиотека», несмотря на небольшой ...