Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Большинство общих методов синтеза пиридазинов включает взаимодействие 1,4-дикарбонильных соединений с гидразином; в том случае, если используется насыщенный четырёхуглеродный компонент, то на заключительной стадии необходимо окисление для образования ароматической структуры

Рисунок 1. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Для конструирования пиридазинового цикла наиболее удобно использовать эфиры 1,4-кетокислот, которые при взаимодействии с гидразином образуют дигидропиридазиноны, в свою очередь легко превращающиеся в соответствующие ароматические гетероциклические соединения чаще всего в результате последовательных реакций C-бромирования и дегидробромирования [149].

В тех случаях, когда использование реакции галогенирования затруднительно, в качестве альтернативного окислителя можно применять натриевую соль 3-нитробензойной кислоты. 6-Арилпиридазиноны могут быть получены различными путями: либо при использовании α-аминонитрилов как скрытой формы кетонной группы в четырёхуглеродном фрагменте [150], либо при реакции ацетофенона с глиоксиловой кислотой и затем гидразином [151]. Реакция ацилирования Фриделя-Крафтса с использованием ангидрида янтарной кислоты лежит в основе другого подхода к 1,4-кетокислотам, реакция которых с гидразином также приводит к 6-арилпиридазинонам [152]. Алкилирование енаминов фенацилбромидом приводит к 1-арил-1,4-дикетонам, которые используются в синтезе 3-арилпиридазинов [153].

Рисунок 2. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Реакция малеинового ангидрида и гидразина напрямую приводит к гидроксипиридазинону [154], поскольку в используемом 1,4-дикарбонильном соединении присутствует двойная связь, то нет необходимости в стадии окисления. 3-Гидроксипиридазин-6-он легко превращается в 2,6-дихлорпиридазин

Рисунок 3. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком: они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к N-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лишено такого недостатка [155], Предшественники ненасыщенных 1,4-дикетонов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4.) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156].

Рисунок 4. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина


11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Адгезия пыли и порошков / Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в 1967 г.). В книге дано теоретическое обоснование явления адгезии порошков в газообразной и жидкой средах и освещён обширный экспериментальный материал по использованию этого явления в различных областях науки и техникиАдгезия пыли и порошков
Книга является вторым изданием, переработанным и дополненным (1-е издание вышло в ...
Химия диэлектриков / В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим строением и структурой полимеров. Описаны методы получения важнейших электроизоляционных материалов, их физико-химические, диэлектрические свойства и области применения. Книга предназначена для студентов энергетических вузов и фХимия диэлектриков
В книге рассмотрены общие свойства диэлектриков и их связь с химическим ...
Свободные иминоксильные радикалы / Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения нового класса свободных радикалов. В ней приводятся препаративные методы получения устойчивых на воздухе индивидуальных иминоксильных радикалов и рассматриваются их химические превращения. На примере большого числа разлСвободные иминоксильные радикалы
Книга посвящена вопросам синтеза, строения, реакционной способности и применения ...
Полиэтиленимин / Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла — этиленимина. В ней подробно обсуждается механизм и кинетика катионной полимеризации этиленимина. Рассматриваются структура и основные свойства полиэтиленимина, его производных и сополимеров этиленимина с другими мономерПолиэтиленимин
Монография посвящена вопросам полимеризации простейшего азотистого гетероцикла ...