Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Большинство общих методов синтеза пиридазинов включает взаимодействие 1,4-дикарбонильных соединений с гидразином; в том случае, если используется насыщенный четырёхуглеродный компонент, то на заключительной стадии необходимо окисление для образования ароматической структуры

Рисунок 1. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Для конструирования пиридазинового цикла наиболее удобно использовать эфиры 1,4-кетокислот, которые при взаимодействии с гидразином образуют дигидропиридазиноны, в свою очередь легко превращающиеся в соответствующие ароматические гетероциклические соединения чаще всего в результате последовательных реакций C-бромирования и дегидробромирования [149].

В тех случаях, когда использование реакции галогенирования затруднительно, в качестве альтернативного окислителя можно применять натриевую соль 3-нитробензойной кислоты. 6-Арилпиридазиноны могут быть получены различными путями: либо при использовании α-аминонитрилов как скрытой формы кетонной группы в четырёхуглеродном фрагменте [150], либо при реакции ацетофенона с глиоксиловой кислотой и затем гидразином [151]. Реакция ацилирования Фриделя-Крафтса с использованием ангидрида янтарной кислоты лежит в основе другого подхода к 1,4-кетокислотам, реакция которых с гидразином также приводит к 6-арилпиридазинонам [152]. Алкилирование енаминов фенацилбромидом приводит к 1-арил-1,4-дикетонам, которые используются в синтезе 3-арилпиридазинов [153].

Рисунок 2. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Реакция малеинового ангидрида и гидразина напрямую приводит к гидроксипиридазинону [154], поскольку в используемом 1,4-дикарбонильном соединении присутствует двойная связь, то нет необходимости в стадии окисления. 3-Гидроксипиридазин-6-он легко превращается в 2,6-дихлорпиридазин

Рисунок 3. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком: они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к N-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лишено такого недостатка [155], Предшественники ненасыщенных 1,4-дикетонов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4.) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156].

Рисунок 4. Раздел 11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина


11.14.1.1. Из 1,4-дикарбонильных соединений и гидразина

Список литературы к главе 11

Упражнения к главе 11

Глава 11

Дополнительно:


Анализ полимеризационных пластмасс / Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических методов для анализа крупнотоннажных полимерных материалов — идентификации, определения состава, структуры, молекулярно-массового распределения, содержания примесей и добавок. Особое внимание обращено на возможности и ограничАнализ полимеризационных пластмасс
Рассмотрено применение различных химических, физико-химических и физических ...
Основные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта) / В книге систематизированы современные представления в области реологии полимеров и механики основных процессов их переработки (смешение, экструзия, вальцевание, каландрование, литье под давлением). Математические теории процессов построены с максимальным учётом особенностей реологических свойств полОсновные процессы переработки полимеров (теория и методы расчёта)
В книге систематизированы современные представления в области реологии ...
Химические волокна. Словарь-справочник / В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и химические названия искусственных и синтетических волокон различных типов, их свойства и области применения. Названия даются в русском и оригинальном написании с указанием, к какой группе относится данное волокно. Кратко поясХимические волокна. Словарь-справочник
В словаре приводятся в алфавитном порядке русские и иностранные торговые и ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...