Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза

Глава 9

Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений. Не последнее место среди них занимают антоцианины [[1]] и флавоны [[2]], которые известны под общим названием флавоноиды [[3]] и составляют основную часть пигментов лепестков цветов. Кроме того, многие производные флавонов и кумаринов [[4]] обладают заметным токсическим действием и другими физиологическими свойствами по отношению к животным, хотя эти соединения ...

9.Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза

Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений ...

9.1.Реакции катионов бензопирилия

Исследованию свойств 1-бензопирилиевых систем посвящено гораздо большее число работ, чем исследованию свойств изомерных 2-бензопирилиевых катионов. Это связано ...

9.1.1.Реакции с электрофильными реагентами

Простые примеры реакций электрофильного или радикального замещения как в гетероциклическом, так и в гомоциклическом фрагментах бензопирилиевого катиона ...

9.1.2.Реакции с окислителями

Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Один из применявшихся для этих целей ...

9.1.3.Реакции с нуклеофильными реагентами
9.1.3.1.Реакции с водой и спиртами

Вода и спирты легко присоединяются по положению 2, в некоторых случаях по положению C(4) с образованием хроменолов или их простых эфиров [[13]]. ...

9.1.3.2.Реакции с аммиаком и аминами

Аммиак и амины присоединяются к катионам бензопирилия, и простые аддукты, образующиеся при присоединении вторичных аминов, могут быть выделены [[15]] ...

9.1.3.3.Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами

Присоединение к катионам флавилия [[17]] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [[18]], ...

9.1.4.Реакции с восстановителями

Каталитическое гидрирование флавилиевых солей реализуется обычно легко с образованием продукта восстановления гетероциклического фрагмента. При ...

9.1.5.Катионы алкилбензопирилия

Атомы водорода алкильных групп, находящихся в α- и γ-положениях бензопирилиевых систем относительно положительно заряженного атома кислорода, обладают ...

9.1.6.1-Бензопирилиевые пигменты; антоцианины и антоцианидины

Антоцианидины — соединения, содержащие полигидроксифлавилиевый катион, — присутствуют в больших количествах в красных и синих пигментах ...

9.2.Бензопироны (хромоны, кумарины и изокумарины)
9.2.1.Реакции с электрофильными реагентами
9.2.1.1.Присоединение к атому кислорода карбонильной группы

Присоединение протона к атому кислорода карбонильной группы приводит к образованию гидроксибензопирилиевых солей. Хромоны вступают в такие реакции ...

9.2.1.2.Замещение при атоме углерода

Электрофильное замещение в кумаринах и хромонах может быть осуществлено в обоих циклах. В сильнокислых средах, например, при нитровании [[31]], ...

9.2.2.Реакции с окислителями

Кумарины не обладают свойствами фенолов и достаточно стабильны к действию окислителей. Различные окислительные методы широко использовались для ...

9.2.3.Реакции с нуклеофильными реагентами
9.2.3.1.Взаимодействие с гидроксид-ионом

Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием жёлтого раствора соли соответствующей цис-коричной (кумариновой) кислоты, ...

9.2.3.2.Реакции с аммиаком и аминами

При реакции с аммиаком и аминами ни кумарины, ни хромоны не превращаются в соответствующие 2- и 4-хинолоны, однако при взаимодействии ...

9.2.3.3.Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами

Реактивы Гриньяра присоединяются по карбонильной группе хромонов; образующиеся в результате такого превращения хроменолы под действием кислот ...

9.2.3.4.Металлоорганические производные

Флавоны могут быть литиированы по положению C(3) [[47]]. 3-Бромхромоны и 4-бромкумарины успешно используются в реакциях сочетания, катализируемых ...

9.2.3.5.Реакции с восстановителями

Кумарин и хромон при действии диборана с последующей обработкой щелочным раствором пероксида водорода превращаются в 3-гидроксихроман [[49]]. ...

9.2.3.6.Реакции с диенофилами; реакции циклоприсоединения

Кумарины, в отличие от хромонов, выступают в качестве диенофилов в реакции Дильса—Альдера, хотя такие превращения обычно требуют относительно ...

9.2.3.7.Фотохимические реакции

Фотохимические реакции кумарина интенсивно изучались. В отсутствие сенсибилизатора кумарин образует син-димер «голова к голове», а в присутствии ...

9.2.8.8.Алкилкумарины и алкилхромоны

Метальные группы в положении 2 хромонов способны принимать участие в реакциях конденсации с альдегидами. Такие реакции нехарактерны для метальной ...

9.2.3.9.Флавоновые пигменты

Флавонам, встречающимся в природе и весьма широко распространённым в растениях, присущ жёлтый цвет. Флавоны склонны накапливаться практически во всех ...

9.3.Синтез катионов бензопирилия, хромонов, кумаринов и изокумаринов

Известно три основных подхода к синтезу 1-бензопирилиевых систем, кумаринов и хромонов, основанных на использовании в качестве исходных соединений ...

9.3.1.Синтез 1-бензопирилиевых систем
9.3.1.1.Из фенолов и 1,3-дикарбонильных соединений

Простейшие реакции дикетонов с фенолами приводят к хорошим результатам только при использовании резорцина, поскольку вторая гидроксильная группа облегчает ...

9.3.1.2.Из орто-гидроксиарилальдегидов и орто-гидроксиарилкетонов

Салициловый альдегид способен конденсироваться с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, при катализе кислотой или основанием. При использовании ...

9.3.2.Синтез кумаринов
9.3.2.1.Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Синтез Пехмана Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [[70]], в том числе и циклических [[71]] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного ...

9.3.2.2.Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида ...

9.3.3.Синтез хромонов из орто-гидроксиацилбензолов

Большинство синтетических подходов к хромонам связано с предварительным получением 1-(орто-гидроксифенил)-1,3-дикетонов или их предшественников, и все ...

9.3.4.Синтез хромонов из орго-гидроксиарилалкинилкетонов

орто-Гидроксиарилалкинилкетоны, образующиеся в результате катализируемой палладием реакции сочетания орто-гидроксиарилиодидов с терминальными ...

9.3.5.Синтез катионов 2-бензопирилия

Первый синтез [[105]] незамещённого катиона 2-бензопирилия был связан с синтезом гомофталевого альдегида, необходимого для последующей катализируемой кислотой ...

9.3.6.Синтез изокумаринов

Один из подходов к синтезу изокумаринов аналогичен изложенному выше подходу к синтезу 2-бензопирилиевых систем с той лишь разницей, что в качестве ...

9.3.7.Примеры синтезов некоторых важных катионов бензопирилия и бензопироновых систем
9.3.7.1.Хлорид пеларгонидина

Первый пример синтеза хлорида пеларгонидина связан с использованием метилового эфира для защиты фенольной гидроксильной группы на стадии присоединения ...

9.3.7.2.Апигенин

На приведённой ниже схеме представлены два различных синтетических подхода к апигенину. Современный подход связан с использованием избытка сильного ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Новые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения / Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена теоретическим проблемам органической химии. Подробно рассматриваются с точки зрения электронной теории многие реакции органических соединений. Книга состоит из трёх главНовые воззрения в органической химии. Органическая химия для углублённого изучения
Москва, 1960 год. Государственное издательство иностранной литературы. ...
Вулканизация эластомеров / В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о резине — химии и технологии вулканизации эластомеров общего и специального назначения (натурального, бутадиен-стирольного, цис-бутадиенового, бутадиен-нитрильного, хлоропренового каучуков, бутилкаучука, хлор- и бром- бутилкаВулканизация эластомеров
В книге дан обзор современного состояния одной из важнейших проблем науки о ...
Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе / Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ней описаны основные справочники, реферативные журналы и их указатели, каталоги библиотек, системы классификации, приведены конкретные примеры информационного поиска. Книга знакомит читателя с новыми средствами информации,Химическая информация. Что, где и как искать химику в литературе
Книга является практическим пособием по пользованию химической литературой. В ...
Расчёты высокоэффективных полимеризационных процессов / В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на основе фундаментальных положений термодинамики, кинетики, реологии и макрокинетики. Особое внимание уделено составлению и анализу кинетических схем различных полимеризационных процессов. Рассмотрены вопросы автоматического реРасчёты высокоэффективных полимеризационных процессов
В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на ...