Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза

Глава 9

Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений. Не последнее место среди них занимают антоцианины [[1]] и флавоны [[2]], которые известны под общим названием флавоноиды [[3]] и составляют основную часть пигментов лепестков цветов. Кроме того, многие производные флавонов и кумаринов [[4]] обладают заметным токсическим действием и другими физиологическими свойствами по отношению к животным, хотя эти соединения ...

9.Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза

Катионы 1-бензопирилия, кумарины и хромоны чрезвычайно широко распространены в растительном мире и содержатся во многих вторичных метаболитах растений ...

9.1.Реакции катионов бензопирилия

Исследованию свойств 1-бензопирилиевых систем посвящено гораздо большее число работ, чем исследованию свойств изомерных 2-бензопирилиевых катионов. Это связано ...

9.1.1.Реакции с электрофильными реагентами

Простые примеры реакций электрофильного или радикального замещения как в гетероциклическом, так и в гомоциклическом фрагментах бензопирилиевого катиона ...

9.1.2.Реакции с окислителями

Полное окислительное разложение катионов флавилия использовалось ранее для структурного изучения природных соединений. Один из применявшихся для этих целей ...

9.1.3.Реакции с нуклеофильными реагентами
9.1.3.1.Реакции с водой и спиртами

Вода и спирты легко присоединяются по положению 2, в некоторых случаях по положению C(4) с образованием хроменолов или их простых эфиров [[13]]. ...

9.1.3.2.Реакции с аммиаком и аминами

Аммиак и амины присоединяются к катионам бензопирилия, и простые аддукты, образующиеся при присоединении вторичных аминов, могут быть выделены [[15]] ...

9.1.3.3.Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами

Присоединение к катионам флавилия [[17]] металлоорганических анионных производных, полученных из активированных ароматических соединений типа фенола [[18]], ...

9.1.4.Реакции с восстановителями

Каталитическое гидрирование флавилиевых солей реализуется обычно легко с образованием продукта восстановления гетероциклического фрагмента. При ...

9.1.5.Катионы алкилбензопирилия

Атомы водорода алкильных групп, находящихся в α- и γ-положениях бензопирилиевых систем относительно положительно заряженного атома кислорода, обладают ...

9.1.6.1-Бензопирилиевые пигменты; антоцианины и антоцианидины

Антоцианидины — соединения, содержащие полигидроксифлавилиевый катион, — присутствуют в больших количествах в красных и синих пигментах ...

9.2.Бензопироны (хромоны, кумарины и изокумарины)
9.2.1.Реакции с электрофильными реагентами
9.2.1.1.Присоединение к атому кислорода карбонильной группы

Присоединение протона к атому кислорода карбонильной группы приводит к образованию гидроксибензопирилиевых солей. Хромоны вступают в такие реакции ...

9.2.1.2.Замещение при атоме углерода

Электрофильное замещение в кумаринах и хромонах может быть осуществлено в обоих циклах. В сильнокислых средах, например, при нитровании [[31]], ...

9.2.2.Реакции с окислителями

Кумарины не обладают свойствами фенолов и достаточно стабильны к действию окислителей. Различные окислительные методы широко использовались для ...

9.2.3.Реакции с нуклеофильными реагентами
9.2.3.1.Взаимодействие с гидроксид-ионом

Кумарины (также, как и изокумарины) количественно гидролизуются с образованием жёлтого раствора соли соответствующей цис-коричной (кумариновой) кислоты, ...

9.2.3.2.Реакции с аммиаком и аминами

При реакции с аммиаком и аминами ни кумарины, ни хромоны не превращаются в соответствующие 2- и 4-хинолоны, однако при взаимодействии ...

9.2.3.3.Реакции с углеродсодержащими нуклеофилами

Реактивы Гриньяра присоединяются по карбонильной группе хромонов; образующиеся в результате такого превращения хроменолы под действием кислот ...

9.2.3.4.Металлоорганические производные

Флавоны могут быть литиированы по положению C(3) [[47]]. 3-Бромхромоны и 4-бромкумарины успешно используются в реакциях сочетания, катализируемых ...

9.2.3.5.Реакции с восстановителями

Кумарин и хромон при действии диборана с последующей обработкой щелочным раствором пероксида водорода превращаются в 3-гидроксихроман [[49]]. ...

9.2.3.6.Реакции с диенофилами; реакции циклоприсоединения

Кумарины, в отличие от хромонов, выступают в качестве диенофилов в реакции Дильса—Альдера, хотя такие превращения обычно требуют относительно ...

9.2.3.7.Фотохимические реакции

Фотохимические реакции кумарина интенсивно изучались. В отсутствие сенсибилизатора кумарин образует син-димер «голова к голове», а в присутствии ...

9.2.8.8.Алкилкумарины и алкилхромоны

Метальные группы в положении 2 хромонов способны принимать участие в реакциях конденсации с альдегидами. Такие реакции нехарактерны для метальной ...

9.2.3.9.Флавоновые пигменты

Флавонам, встречающимся в природе и весьма широко распространённым в растениях, присущ жёлтый цвет. Флавоны склонны накапливаться практически во всех ...

9.3.Синтез катионов бензопирилия, хромонов, кумаринов и изокумаринов

Известно три основных подхода к синтезу 1-бензопирилиевых систем, кумаринов и хромонов, основанных на использовании в качестве исходных соединений ...

9.3.1.Синтез 1-бензопирилиевых систем
9.3.1.1.Из фенолов и 1,3-дикарбонильных соединений

Простейшие реакции дикетонов с фенолами приводят к хорошим результатам только при использовании резорцина, поскольку вторая гидроксильная группа облегчает ...

9.3.1.2.Из орто-гидроксиарилальдегидов и орто-гидроксиарилкетонов

Салициловый альдегид способен конденсироваться с кетонами, содержащими α-метиленовую группу, при катализе кислотой или основанием. При использовании ...

9.3.2.Синтез кумаринов
9.3.2.1.Из фенолов и эфиров 1,3-кетокислот

Синтез Пехмана Реакции фенолов с эфирами β-кетокислот [[70]], в том числе и циклических [[71]] приводят к образованию кумаринов в условиях кислотного ...

9.3.2.2.Из орто-гидроксибензальдегидов и ангидридов (или эфиров) кислот

Простейший метод синтеза производных кумарина представляет собой особый случай конденсации Перкина, то есть конденсации ароматического альдегида ...

9.3.3.Синтез хромонов из орто-гидроксиацилбензолов

Большинство синтетических подходов к хромонам связано с предварительным получением 1-(орто-гидроксифенил)-1,3-дикетонов или их предшественников, и все ...

9.3.4.Синтез хромонов из орго-гидроксиарилалкинилкетонов

орто-Гидроксиарилалкинилкетоны, образующиеся в результате катализируемой палладием реакции сочетания орто-гидроксиарилиодидов с терминальными ...

9.3.5.Синтез катионов 2-бензопирилия

Первый синтез [[105]] незамещённого катиона 2-бензопирилия был связан с синтезом гомофталевого альдегида, необходимого для последующей катализируемой кислотой ...

9.3.6.Синтез изокумаринов

Один из подходов к синтезу изокумаринов аналогичен изложенному выше подходу к синтезу 2-бензопирилиевых систем с той лишь разницей, что в качестве ...

9.3.7.Примеры синтезов некоторых важных катионов бензопирилия и бензопироновых систем
9.3.7.1.Хлорид пеларгонидина

Первый пример синтеза хлорида пеларгонидина связан с использованием метилового эфира для защиты фенольной гидроксильной группы на стадии присоединения ...

9.3.7.2.Апигенин

На приведённой ниже схеме представлены два различных синтетических подхода к апигенину. Современный подход связан с использованием избытка сильного ...

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Радикальная полимеризация / Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых мономеров и радикальных реакций при получении полимерных композиций. Большое внимание уделено особенностям полимеризации, инициированной полифункциональными инициаторами, кинетике на глубоких стадиях превращения, технологРадикальная полимеризация
Рассмотрено современное состояние проблемы радикальной полимеризации виниловых ...
Фотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов / Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии полимеров — фотохимии полимерных донорно-акцепторных комплексов. Рассмотрены условия образования и особенности строения этих комплексов. Показано, что комплексообразование в полимерах приводит к появлению целого ряда новых спектрФотохимия полимерных донорно-акцепторных комплексов
Монография посвящена рассмотрению актуальной проблемы физической химии ...
Расчёты высокоэффективных полимеризационных процессов / В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на основе фундаментальных положений термодинамики, кинетики, реологии и макрокинетики. Особое внимание уделено составлению и анализу кинетических схем различных полимеризационных процессов. Рассмотрены вопросы автоматического реРасчёты высокоэффективных полимеризационных процессов
В книге изложены методы расчёта оптимальных полимеризационных процессов на ...
Хроматография полимеров / В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии синтетических высокомолекулярных веществ; рассмотрены теоретические и методические основы гель-проникающей и тонкослойной хроматографии полимеров; показана возможность применения этих методов для разделения олигомеров и полимероХроматография полимеров
В книге изложены современные представления об адсорбции и хроматографии ...