Фураны: реакции и методы синтеза

Глава 15

Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде соединение — имеет большое практическое применение в качестве предшественника широко применяемого растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). Фуран получают декарбонилированием в газовой фазе фурфурола (2-формилфурана, фуран-2-карбоксальдегида), который производят в больших количествах действием кислот на растительное сырье, главным образом на овсяные отруби или овсяные ...

15.Фураны: реакции и методы синтеза

Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде ...

15.1.Реакции с электрофильными реагентами

Среди трёх пятичленных систем с одним гетероатомом, рассмотренных в этой книге, фуран представляет собой «наименее ароматическое» соединение и, как ...

15.1.1.Протонирование

Сам фуран и простые алкилфураны относительно устойчивы к действию водных растворов минеральных кислот, однако фуран мгновенно разлагается под действием ...

15.1.1.1.Реакции протонированных фуранов

При гидролизе (или алкоголизе) фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой (или спиртами) в реакции нуклеофильного присоединения, ...

15.1.2.Нитрование

Чувствительность фуранов не позволяет использовать концентрированную кислотную нитрующую смесь. При взаимодействии фурана или замещённых фуранов [[6]] ...

15.1.3.Сульфирование

Фуран и алкилфураны разлагаются под действием обычных сильных кислот, однако можно использовать комплекс пиридинсульфотриоксид, под действием которого ...

15.1.4.Галогенирование

Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. ...

15.1.5.Ацилирование

Для ацилирования фуранов по Фриделю-Крафтсу ангидридами или галогенан-гидридами карбоновых кислот обычно необходимо присутствие кислоты Льюиса (часто ...

15.1.6.Алкилирование

Алкилирование фурана и его производных по Фриделю-Крафтсу обычно не проводят, так как в присутствии катализатора они полимеризуются и, кроме того, ...

15.1.7.Конденсация с альдегидами и кетонами

Эти реакции катализируются кислотами; обычно образующийся в качестве интермедиата фурфуриловый спирт вступает в дальнейшие реакции, но некоторые ...

15.1.8.Конденсация с иминами и иминиевыми солями

Ранее попытки ввести незамещённый фуран в реакцию Манниха не увенчались успехом, хотя моноалкилфураны вступают в эту реакцию обычным образом [[33]], однако ...

15.1.9.Меркурирование

Меркурирование происходит очень легко с замещением атома водорода или диоксида углерода в кислотах [[36]].

15.2.Реакции с окислителями

При электрохимическом окислении фуранов или окислении их бромом в метаноле образуются 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураны (разд. ##15.1.4.##), а циклоприсоединение ...

15.3.Реакции с нуклеофильными реагентами

Простейшие фураны не вступают в реакции присоединения или Замещения с нуклеофилами. Нитрозаместители активируют замещение атома галогена так же, как ...

15.4.Реакции с основаниями
15.4.1.Депротонирование C-водорода

Металлирование алкиллитием селективно идёт по α-положению; действительно, металлирование фуранов — один из самых ранних примеров [[42]] известных ...

15.5.Реакции C-металлированных фуранов
15.5.1.Литийорганические производные

Металлирование по положению 3 может быть достигнуто путём обмена металл/галоген. Большая стабильность α-карбаниона проявляется в селективном ...

15.5.2.Реакции сочетания, катализируемые палладием

Палладиевые катализаторы используют для введения арильных групп в фурановое кольцо [[63]] либо замещением атома водорода, либо через борные кислоты [[64]], ...

15.6.Реакции со свободными радикалами

Реакции фуранов со свободными радикалами (ср. разд. ##2.4.2.##) в качестве применяемых в синтезах процессов изучены мало; арилирование [[69]] и алкилирование ...

15.7.Реакции с восстановителями

Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается ...

15.8.Электроциклические реакции (основного состояния)

Фуран вступает в реакции [4 + 2]-циклоприсоединения с такими мощными диенофилами, как, например, малеиновый ангидрид [[73]], и эта реакция была одним ...

15.9.Фотохимические реакции

Циклоприсоединение диарилкетонов и некоторых альдегидов по 2,3-двойной связи проходит региоселективно и приводит к образованию ...

15.10.C-X-производные фурана; реакции с участием заместителей

При нуклеофильном замещении атома галогена в фурфурилгалогениде часто образуется смесь соединений в результате прямого замещения, с одной стороны, ...

15.11.Фуранкарбоновые кислоты и их эфиры

По лёгкости декарбоксилирования фуранкарбоновые кислоты (и их эфиры) не представляют ничего необычного. Диоксид углерода легко удаляется [[106]] как ...

15.12.Окси- и аминофураны
15.12.1.Оксифураны

2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. ...

15.12.2.Аминофураны

В литературе опубликовано настолько мало работ, в которых описана химия аминофуранов, что трудно сделать какие-то обобщения по их реакционной ...

15.13.Синтезы фуранов

Фурфурол и фуран, получаемый из фурфурола декарбонилированием в газовой фазе, легко доступны и используются в качестве исходного материала для ...

15.13.1.Синтез кольца

Существует много методов синтеза фуранов, но большинство из них представляет собой варианты основного метода — дегидратационной циклизации 1 ...

15.13.1.1.Из 1,4-дикарбонильных соединений

1,4-Дикарбонильные соединения в присутствии кислот циклизуются с отщеплением воды и образованием фуранов Синтез Пааля-Кнорра Наиболее широко ...

15.13.1.2.Из γ-гидрокси-α,β-ненасыщенных карбонильных соединений

γ-Гидрокси-α,β-ненасыщенные карбонильные соединения претерпевают циклизацию с отщеплением воды и образованием фуранов в присутствии минеральных ...

15.13.1.3.Из алленилкетонов

Алленилкетоны циклизуются в фураны в присутствии ионов металлов либо в условиях катализа нульвалентным металлом Алленилкетоны, используемые для ...

15.13.1.4.Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. ##13.18.1.3.##) ...

15.13.1.5.Другие методы

В качестве другого использования 4-пентинонов можно привести их катализируемое палладием арилирование, приводящее in situ к циклизации с образованием 2 ...

15.13.2.Примеры синтезов некоторых важных производных фурана
15.13.2.1.Трис(фуранил)-18-краун-6

Трис(фуранил)-18-краун-6 был получен с использованием фурфуриловых спиртов и хлоридов [[163]]

15.13.2.2.Фуранеол

Фуранеол, выделенный из ананасов и земляники, обусловливает их запах и используется в пищевой промышленности и при производстве напитков [[164]].

15.13.2.3.Ранитидин

Ранитидин получают из фурфурилового спирт

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Занимательно о химии / Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных химических проблемах. Читатель из этой книги узнает, как устроена периодическая система и почему она так называется; как получают сложнейшие вещества и как работают с единичными атомами химических элементов.Занимательно о химии
Авторы этой книги попытались рассказать о наиболее важных и интересных ...
Поливинилхлорид в промышленности / Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» освещает опыт производства и применения поливинилхлоридных материалов и изделий в различных отраслях промышленности и строительства ГДР. В книге подробно описаны основные свойства поливинилхлорида и методы их определенияПоливинилхлорид в промышленности
Книга инженеров X. Юнгникеля и X. Виппенхона «Поливинилхлорид в промышленности» ...
Полиолефиновые волокна / В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, полиэтилен) и наиболее важные их свойства, оказывающие влияние на процесс получения полиолефиновых волокон. Описываются реологические характеристики расплавов полимеров, процессы формования волокна, вытягивания и термофиксации Полиолефиновые волокна
В книге излагаются основные принципы синтеза полиолефинов (полипропилен, ...
История великого закона / Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский переплёт. Сохранность хорошая. Книга посвящена Периодическому закону химических элементов Д. И. Менделева. Автор рассказывает многовековую историю изучения веществ, подчёркивает блестящее решение русского химика.История великого закона
Москва, 1952 год. Издательство «Молодая гвардия». С иллюстрациями. Издательский ...