Фураны: реакции и методы синтеза

Глава 15

Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде соединение — имеет большое практическое применение в качестве предшественника широко применяемого растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). Фуран получают декарбонилированием в газовой фазе фурфурола (2-формилфурана, фуран-2-карбоксальдегида), который производят в больших количествах действием кислот на растительное сырье, главным образом на овсяные отруби или овсяные ...

15.Фураны: реакции и методы синтеза

Фураны [[1]] — летучие, довольно устойчивые соединения, обладающие приятным запахом. Сам фуран — легко доступное, слабо растворимое в воде ...

15.1.Реакции с электрофильными реагентами

Среди трёх пятичленных систем с одним гетероатомом, рассмотренных в этой книге, фуран представляет собой «наименее ароматическое» соединение и, как ...

15.1.1.Протонирование

Сам фуран и простые алкилфураны относительно устойчивы к действию водных растворов минеральных кислот, однако фуран мгновенно разлагается под действием ...

15.1.1.1.Реакции протонированных фуранов

При гидролизе (или алкоголизе) фуранов первоначально образуются катионы, которые вступают с водой (или спиртами) в реакции нуклеофильного присоединения, ...

15.1.2.Нитрование

Чувствительность фуранов не позволяет использовать концентрированную кислотную нитрующую смесь. При взаимодействии фурана или замещённых фуранов [[6]] ...

15.1.3.Сульфирование

Фуран и алкилфураны разлагаются под действием обычных сильных кислот, однако можно использовать комплекс пиридинсульфотриоксид, под действием которого ...

15.1.4.Галогенирование

Фуран энергично реагирует с хлором и бромом при комнатной температуре с образованием полигалогенированных соединений, но не реагирует с йодом. ...

15.1.5.Ацилирование

Для ацилирования фуранов по Фриделю-Крафтсу ангидридами или галогенан-гидридами карбоновых кислот обычно необходимо присутствие кислоты Льюиса (часто ...

15.1.6.Алкилирование

Алкилирование фурана и его производных по Фриделю-Крафтсу обычно не проводят, так как в присутствии катализатора они полимеризуются и, кроме того, ...

15.1.7.Конденсация с альдегидами и кетонами

Эти реакции катализируются кислотами; обычно образующийся в качестве интермедиата фурфуриловый спирт вступает в дальнейшие реакции, но некоторые ...

15.1.8.Конденсация с иминами и иминиевыми солями

Ранее попытки ввести незамещённый фуран в реакцию Манниха не увенчались успехом, хотя моноалкилфураны вступают в эту реакцию обычным образом [[33]], однако ...

15.1.9.Меркурирование

Меркурирование происходит очень легко с замещением атома водорода или диоксида углерода в кислотах [[36]].

15.2.Реакции с окислителями

При электрохимическом окислении фуранов или окислении их бромом в метаноле образуются 2,5-диалкокси-2,5-дигидрофураны (разд. ##15.1.4.##), а циклоприсоединение ...

15.3.Реакции с нуклеофильными реагентами

Простейшие фураны не вступают в реакции присоединения или Замещения с нуклеофилами. Нитрозаместители активируют замещение атома галогена так же, как ...

15.4.Реакции с основаниями
15.4.1.Депротонирование C-водорода

Металлирование алкиллитием селективно идёт по α-положению; действительно, металлирование фуранов — один из самых ранних примеров [[42]] известных ...

15.5.Реакции C-металлированных фуранов
15.5.1.Литийорганические производные

Металлирование по положению 3 может быть достигнуто путём обмена металл/галоген. Большая стабильность α-карбаниона проявляется в селективном ...

15.5.2.Реакции сочетания, катализируемые палладием

Палладиевые катализаторы используют для введения арильных групп в фурановое кольцо [[63]] либо замещением атома водорода, либо через борные кислоты [[64]], ...

15.6.Реакции со свободными радикалами

Реакции фуранов со свободными радикалами (ср. разд. ##2.4.2.##) в качестве применяемых в синтезах процессов изучены мало; арилирование [[69]] и алкилирование ...

15.7.Реакции с восстановителями

Тетрагидрофуран получают из фурана гидрированием в присутствии никеля Ренея. Это лучший способ восстановления фурана, хотя реакция иногда сопровождается ...

15.8.Электроциклические реакции (основного состояния)

Фуран вступает в реакции [4 + 2]-циклоприсоединения с такими мощными диенофилами, как, например, малеиновый ангидрид [[73]], и эта реакция была одним ...

15.9.Фотохимические реакции

Циклоприсоединение диарилкетонов и некоторых альдегидов по 2,3-двойной связи проходит региоселективно и приводит к образованию ...

15.10.C-X-производные фурана; реакции с участием заместителей

При нуклеофильном замещении атома галогена в фурфурилгалогениде часто образуется смесь соединений в результате прямого замещения, с одной стороны, ...

15.11.Фуранкарбоновые кислоты и их эфиры

По лёгкости декарбоксилирования фуранкарбоновые кислоты (и их эфиры) не представляют ничего необычного. Диоксид углерода легко удаляется [[106]] как ...

15.12.Окси- и аминофураны
15.12.1.Оксифураны

2-Гидроксифураны существуют, вообще говоря, в неопределимо низких концентрациях в таутомерном равновесии, содержащем формы 2(5Н)-фуранона и 2(3Н)-фуранона. ...

15.12.2.Аминофураны

В литературе опубликовано настолько мало работ, в которых описана химия аминофуранов, что трудно сделать какие-то обобщения по их реакционной ...

15.13.Синтезы фуранов

Фурфурол и фуран, получаемый из фурфурола декарбонилированием в газовой фазе, легко доступны и используются в качестве исходного материала для ...

15.13.1.Синтез кольца

Существует много методов синтеза фуранов, но большинство из них представляет собой варианты основного метода — дегидратационной циклизации 1 ...

15.13.1.1.Из 1,4-дикарбонильных соединений

1,4-Дикарбонильные соединения в присутствии кислот циклизуются с отщеплением воды и образованием фуранов Синтез Пааля-Кнорра Наиболее широко ...

15.13.1.2.Из γ-гидрокси-α,β-ненасыщенных карбонильных соединений

γ-Гидрокси-α,β-ненасыщенные карбонильные соединения претерпевают циклизацию с отщеплением воды и образованием фуранов в присутствии минеральных ...

15.13.1.3.Из алленилкетонов

Алленилкетоны циклизуются в фураны в присутствии ионов металлов либо в условиях катализа нульвалентным металлом Алленилкетоны, используемые для ...

15.13.1.4.Из α-галогенокарбонильных и 1,3-дикарбонильных соединений

α-Галогенокарбонильные соединения реагируют с 1,3-дикарбонильными соединениями в присутствии оснований (но не аммиака, ср. разд. ##13.18.1.3.##) ...

15.13.1.5.Другие методы

В качестве другого использования 4-пентинонов можно привести их катализируемое палладием арилирование, приводящее in situ к циклизации с образованием 2 ...

15.13.2.Примеры синтезов некоторых важных производных фурана
15.13.2.1.Трис(фуранил)-18-краун-6

Трис(фуранил)-18-краун-6 был получен с использованием фурфуриловых спиртов и хлоридов [[163]]

15.13.2.2.Фуранеол

Фуранеол, выделенный из ананасов и земляники, обусловливает их запах и используется в пищевой промышленности и при производстве напитков [[164]].

15.13.2.3.Ранитидин

Ранитидин получают из фурфурилового спирт

Главы:

  1. Строение и спектральные характеристики ароматических гетероциклических соединений
  2. Реакционная способность ароматических гетероциклических соединений
  3. Синтез ароматических гетероциклических соединений
  4. Общая характеристика реакционной способности пиридинов, хинолинов и изохинолинов
  5. Пиридины: реакции и методы синтеза
  6. Хинолины и изохинолины: реакции и методы снитеза
  7. Общая характеристика реакционной способности солей пирилия и бензопирилия, пиронов и бензопиронов
  8. Катионы пирилия, 2- и 4-пироны реакции и методы синтеза
  9. Катионы бензопирилия, бензопироны: реакции и методы синтеза
  10. Общая характеристика реакционной способности диазинов: пиридазин, пиримидин и пиразин
  11. Диазины, пиридазины, пиримидины и пиразины: реакции и методы синтеза
  12. Общая характеристика реакционной способности пирролов, тиофенов и фуранов
  13. Пирролы: реакции и методы синтеза
  14. Тиофены: реакции и методы синтеза
  15. Фураны: реакции и методы синтеза
  16. Общая характеристика реакционной способности индолов бнезо[b]тиофинов, бензо[b]фуранов, изоиндолов, бензо[c]тиофенов и изобензофуранов
  17. Индолы: реакции и методы синтеза
  18. Бензо[b]тиофены и бензо[b]фураны: реакции и методы синтеза
  19. Изоиндолы, бензо[c]тиофены и изобензофураны: реакции и методы синтеза
  20. Общая характеристика реакционной способности 1,3 и 1,2-азолов
  21. 1,3-азолы — имидазолы, тиазолы и оксазолы: реакции и методы синтеза
  22. 1,2-азолы-пиразолы, изотиазолы и изоксазолы: реакции и методы синтеза
  23. Бензаннелированные азолы: реакции и методы синтеза
  24. Пурины: реакции и методы синтеза
  25. Гетероциклы, содержащие узловой атом азота
  26. Гетероциклы, содержащие более двух гетероатомов
  27. Насыщенные и частично ненасыщенные гетероциклические соединения: реакции и методы синтеза
  28. Гетероциклы в действии

Магниевые озера перекопской группы / Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года (издательство «Петроград»).Магниевые озера перекопской группы
Воспроизведено в оригинальной авторской орфографии издания 1917 года ...
Химические реакторы в примерах и задачах / В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — основных аппаратов химической, нефтехимической, химико-фармацевтической, биохимической и других отраслей промышленности. В ней приведены важнейшие методы расчёта, необходимые для проектирования реакторов. На большом числе прХимические реакторы в примерах и задачах
В книге впервые собраны примеры и задачи по расчётам химических реакторов — ...
Мир химии / Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в Природе удивительные материалы, о которых увлечённо рассказывает доктор технических наук, профессор М. М. Колтун. Знакомясь с проблемами химии наших дней, читатель узнает и то, какими путями шла наука от первых озарений и доМир химии
Успехи современной химии позволили синтезировать новые, не существовавшие в ...
Определение молекулярной структуры / В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения молекул и кристаллов. Просто и кратко излагаются основы рентгенографии, электронографии, нейтронографии, применения спектров — вращательных и колебательных, ядерного магнитного резонанса и т. п. для определения геометрическоОпределение молекулярной структуры
В книге рассматриваются основы методов определения геометрического строения ...